химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

ты, его недостаток— неустойчивость получаемого синего окрашивания.

Красное окрашив?ние дитизоната одновалентного таллия позволяет определять его малые количества. Метод применен для определения таллия в фармацевтических препаратах [282] и при токсикологическом анализе [580, 600]. Одновалентный таллий определяют также экстрагированием в виде диэтилди-тиокарбамината; бледно-желтый или почти бесцветный экстракт при обработке солью меди приобретает бурую окрас118

119

ку, интенсивность которой пропорциональна содержанию таллия. Метод применим только в отсутствие висмута и свинца [810].

Значительный интерес представляют методы определения трехвалентного таллия, .в первую очередь, при помощи метилового фиолетового [24, 47, 60, 61, 68, 252, 253].

4—5 мл исследуемого раствора, содержащего не более 50 у таллия, смешивают с 1 мл 10%-ного раствора NaN02 и 5 мл концентрированной HCI. Через 5 мин., когда окисление одновалентного таллия можно считать законченным, вводят 0,5 мл насыщенного раствора мочевины для удаления избытка нитрита. Разбавляют водой до 100 мл, прибавляют 0,2 мл 0,2%-ного раствора метилового фиолетового и продукт реакции извлекают двумя порциями бензола по 12,5 мл. Бензоловый :раствор, окрашенный в сине-фиолетовый цвет, помещают в кювету фотометра и измеряют оптичь. скую плотность при красном светофильтре.

Максимум светопоглощения наблюдается при 530— 620 м/с, молярный коэффициент светопоглощения равен 56 000. Растворы подчиняются закону Ламберта-Бера в пределах 0,3—3 у таллия в 1 мл бензолового раствора [68]. Рекомендуется также фотоколориметрическое определение с зеленым светофильтром [252, 253]. При определении 0,5 у/мл Т1 ошибка не превышает 2%. Присутствие больших количеств Fe3+ и РЬ2+ (до 500 у/мл), а также Cu2+, Сг3+, Hg2+ и -других не мешает определению. Метод позволяет определять до 0,0005% таллия в цинке или кадмии.

Соли золота и сурьмы, мешающие onj еделению, восстанавливают металлической медью. При э гом трехвалентный таллий восстанавливается до одновалентного состояния, поэтому производят окисление его пергидролем [24].

Необходимо отметить, что интенсивность окрашивания заметно зависит от концентрации кислоты в водной фазе. Оптимум концентрации по данным разных исследований различен. По одним данным [68] кислотность должна быть около 0,5 Л', по другим [47, 252, 253] она может колебаться в пределах 0,02—0,2 N.

В других вариантах этого метода окисление таллия производят хлором [252, 253] или бромом [47], подкисление не соляной, а бромистоводородной кислотой [47]; продукт реакции экстрагируют не бензолом, а толуолом, ксилолом [252, 253] или амилацетатом [47]. Отмечается, что оттенок продукта реакции, растворенного в бензоле, зависит от концентрации таллия; напротив, растворы в амилацетате сохраняют постоянный оттенок независимо от изменений концентрации.

Кроме метилового фиолетового для определения таллия рекомендуются и другие красители ряда трифенилметана, например, бриллиантовый зеленый [47], кристаллический фиолетовый [53], родамин В [713]. Реакция с бриллиантовым зеленым позволяет определять до 0,03 у таллия в 1 мл органического растворителя. Эта реакция применена для определения до 1 • 10"'5% таллия в породах и рудах [47а].

Сурьма, дающая аналогичные цветные реакции, должна быть предварительно удалена; с этой целью щелочной раствор, содержащий соли винной или лимонной кислот, пропускают через колонку с катионитом СБС, на котором задерживается таллий, а сурьма проходит в фильтрат [61].

Рекомендуется также определять трехвалентный таллий по иоду, выделившемуся при реакции:

TP + 2J- -> ТГ + J2.

Этот способ применен при токсикологических исследованиях [264, 821]. Вначале разрушают органические вещества и отделяют Т1С1з от других катионов экстрагированием диэтиловым эфиром. Последний выпаривают, остаток органических веществ снова окисляют смесью азотной и серной кислот, вводят хлорид аммония и выпаривают досуха. Образовавшийся хлорид одновалентного таллия окисляют бромной водой, избыток брома удаляют кипячением, охлаждают, добавляют иодид калия и освободившийся иод экстрагируют отмеренным объемом сероуглерода. Интенсивность полученной окраски измеряют в клиновом колориметре. В клин помещают стандарт, полученный следующим способом.

16 мл титрованного раствора (0,2 мг\мл ТЧ) помещают в колбу емкостью 200 мл, прибавляют 50 ял смеси из 900 мл насыщенной бромной воды, 100 ял концентрированной НС1 и 100 г Na2HP04. Кипятят 3 мин., выпаривают в чащке до объема 60 мл, охлаждают, добавляют 5 мл 0,2%-ного раствора KJ- и взбалтывают с 20 мл сероуглерода. Клин затем калибруют по стандартным растворам с меньшим содержанием таллия, и строят график показаний колориметра п зависимости от содержания таллия.

Таким способом при навеске 10—20 г можно определить 10—75 мг таллия в килограмме анализируемого вещества с ошибкой ±3%. К недостаткам относится применение ядовитого и легко воспламеняющегося сероуглерода. Этого недостатка лишена следующая методика с применением хлороформа д

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урны уличные 19 т.р
скороварка из нержавеющей стали германия
аренда видеопроектора и экрана
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4149/city/Volgograd.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)