химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

аллия раствором бихромата [576] и трехвалентного таллия комплексоном III [21] и диантипирилметаном [34].

40 60 120 160

Продолжительность генерации,СЕН

Рис. 19. Кривая кулонометрического титрования таллия раствором бромида

Кулонометрическое определение. Кулоно-метрическое определение одновалентного таллия основано на его окислении до трехвалентного состояния при помощи электролитически получаемого брома или хлора [319, 350, /591]. Конечную точку устанавливают амперометрически измерением тока между платиновыми электродами с разностью потенциалов 200 мв.

25 мл исследуемого раствора соли таллия, лучше всего в виде перхлората, смешивают с 5 мл 1 N раствора NaBr, 5 мл 9 N раствора НСЮ4 и 5 мл воды. Если титрование предполагается вести хлором, то вводят 5 мл 8 N раствора НС1 и 10 мл воды. Затем пропускают постоянный ток через электроды генератора и одновременно измеряют силу тока, проходящего через индикаторные электроды. Ток пропускают в течение последовательно измеряемых отрезков времени (несколько секунд).

На рис. 19 показана кривая титрования. Выделяющийся при электролизе бром окисляет таллий. Количество брома, выделенное при электролизе и пошедшее на окисление таллия, можно вычислить по затраченному числу кулонов электричества и таким образом «айти количество таллия в рас творе. Определение 90—1900 у таллия в 40 мл титруемого раствора производится с ошибкой около 0,2%.

111

Другие кулонометрические методы определения таллия см. [508]. Предлагается кулонометрическое определение органических соединений таллия R2T1X [381], где X — галоген.

Полярографическое определение. Ион одновалентного таллия обратимо восстанавливается на кепельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в (относительно нормального каломельного электрода). Потенциал полуволны таллия не зависит от состава основного электролита (фона) и колеблется в пределах от —0,46 до —0,48 в несколько кристалликов хлоргидрата гидразина (для предупреждения окисления таллия), кипятят и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл 6%-ного раствора аммиака (при навесках I—2 г кадмия применяют

Рис. 21. Высота волны таллия в зависимости от его концентрации ка фоне 0,1 N раствора КО (S — 1/30):

[140, 336, 658, 744, 816, 830]. Это значение для потенциала полуволны таллия установлено на фоне КО, NH4OH [207, 243], комплексона III [744], KF [207, 902]. По другим данным характер фона также мало влияет на потенциал полуволны, но приводятся несколько иные абсолютные значения, а именно, от -0,494 в до —0,501 в [877, 878] и даже —0,563 в [783].

Как на фоне NH4OH, так и КО, высота волны таллия пропорциональна его концентрации в растворе (рис. 20 и 21) [243]. Как показывает кривая на рис. 22, полярографи-чески можно определять таллий в присутствии РЬ2+, Сс12+, 1п3+ [58]. В аммиачной среде таллий нельзя определить в присутствии солей меди, так как вторая волна последней совпадает с волной таллия.

Полярографический метод особенно рекомендуется для определения примеси таллия в кадмии и его солях.

0,5—2 г металлического кадмия, при отсутствии меди и при содержании не менее 0,02% таллия, растворяют в соляной кислоте, прибавляют

(5-10_4М Т|*;3-10"!М РЬ-+; 3 • 10"' Л» - Cd!+; 3 ? 10-* М

для этого 12—24%-ный раствор аммиака). Аликвотную часть раствора по мешают в электролизер, вводят кристаллик сульфита натрия, каплю 0,5%-ного раствора клея и полярографируют [243].

112

8 II. М. Кореныан

Если исследуемый кадмий содержит медь и в нем находится менее 0,02% таллия, то ход анализа немного изменяют.

2—3 а металлического кадмия растворяют в азотной кислоте (уд. в. 1,12) и выпаривают досуха на водяной бане. К остатку добавляют 10— 15 мл 1 N раствора НВг и 0,3 мл брома и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют еще раз и полученный остаток растворяют в такой же смеси НВг и брома и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Из экстракта отгоняют на водяной бане эфир, прибавляют 2 мл серной кислоты (уд. в. 1,84) и несколько капель азотной кислоты; выпаривают до небольшого объема, а после добавления хлоргидрата гидразина выпаривают досуха; охлаждают, растворяют в 10 мл раствора 0,4 М по NH4CI и 0,2 М по NH4OH. Половину объема раствора помещают в электролизер, добавляют Na2S03, клей и полярографируют [243].

Для определения тысячных долей процента таллия берут навеску порядка 20 г соли кадмия и выделяют таллий электролизом (стр. 83), осадок растворяют в азотной кислоте, выпаривают с серной кислотой, разбавляют водой, пропускают водород и полярографируют. Таким способом удавалось выделить и определить 0,5—5 мг таллия с ошибкой ±3% [515].

Отдельно следует остановиться на определении таллия в присутствии олова, свинца и других металлов. Дело в том, что одновалентный таллий и Sn!V восстанавливаются при одном и том же потенциале, давая общую диффузионную волну. Однако установлено, что в кислой среде (0,5 N раствор НС1) достаточно добавить 10 г тартрата натрия на 1 л раствора, чтобы подавить диффузионный ток олова; тартрат не влияет на высоту в

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва шоссейная 90/17
160/2 электрический korf
отели в воронеж
нанести номер на форму великий новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)