химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

ьно на 1 мм. Электроды включены в электрическую схему прнбо-. ра, как показано на рис. 15. Во время титрования носик капиллярной бюреткн емкостью около 0,05 мкл погружен в титруемую каплю раствора. Изменение потенциала во время титрования измеряют электронным BO.TbTMCT.DOM (рН-мст-ром).

На рис. 16 показана примерная кривая титрования таллия раствором КВг03. Чтобы капля титруемого раствора не испарилась, титрование ведут в камере, высокая влажность в которой поддерживается введенной мокрой ваткой.

Броматометрический метод положен в основу потенциометрнче-ского определения таллия после его осаждения в виде тионалида-та [299]. Как указывалось выше (стр. 66), осаждение тионалидом позволяет отделить таллий от других катионов.

Промытый осадок растворяют на фильтре в 2—3 мл горячей ледяной уксусной кислоты, фильтр промывают ацетонам и все растворы выпарлвают почти досуха на водяной бане в маленькой фарфоровой чашке. Остаток нагревают с 0,5 мл концентрированной H2SO, и ^несколькими каплями пергидроля до полного разрушения тионалида, что происходит довольно быстро, после чего выпаривают избыток серной кислоты. Остаток растворяют в малом объеме 2 .V раствора НС!, добавляют

108

[ мл свежеприготовленного 10%-ного раствора сульфата натрия и выпаривают досуха. Остаток, содержащий соль одновалентного таллия, растворяют в соляной кислоте, переносят в сосуд для титрования и вводят дымящую соляную кислоту с таким расчетом, чтобы получить жидкость, содержащую 20—25% НС1. При титровании 0,002—0,0002 N растворами КВтОз наблюдается заметный скачок потенциала в точке эквивалентности.

Титрование 0,02—1 мг таллия в пробе давало хорошие результаты. Сотые доли миллиграмма титруют 0,0002^ раствором КВгОз из микробюретки.

ЗТГ

Потенциометрическое титрование одновалентного таллия хлоратом в присутствии KJ и избытка 5 N раствора НС] и при сильном перемешивании протекает по уравнениям:

СЮ7 + 6Н4 -> ЗТ1;1+ + СГ 4 ЗН20;

6Г 4- С10Г -|- 6Н+ 3J2 -Ь СГ 4 ЗН20; 3 J2 4- С107 4- 6FT -> 6.Г -i- СГ + ЗН20.

ч 700

Образующийся хлористый иод каталитически ускоряет окисление таллия [828]. Индикаторный электрод — платиновый. Примерная кривая титрования показана на рис. 17. Метод дает удовлетворительные результаты. Присутствие других веществ, реагирующих с хлоратом (Fe2+, Sbln, AsOe3-и др.), мешает определению. Стабильность титра раствора КСЮз является одним из достоинств метода.

Для потенциометрического определения таллия производят:

S00

а) титрование раствором

гипобромита [863, 865];

23 2S

Объем раствора KCL0J,.M/7

Рис. 17. Кривая потенциометрического титрования Т1С1 раствором КСЮ;} в присутствии НС1

б) титрование хлорамином

в солянокислой среде в присутствии бромида калия [305, 456,

825, 826];

в) титрование раствором

KJ в присутствии иода [598,

663];

г) титрование иодатом в

солянокислой среде [827];

д) титрование раствором соли четырехвалентного церия

[910];

е) титрование феррицианидом калия в щелочной среде

при 60° [457, 671. 672];

103

ж) титрование тионалидата таллия, растворенного в ледяной уксусной кислоте, раствором иода при 50° [300];

з) титрование Т13+ раствором TiCI3 в присутствии NH4F

[99, 922];

и) титрование Т13+ раствором тиосульфата натрия в солянокислой среде при 90° в присутствии HgJ2 [394];

к) титрование Т13+ ? раствором тиосульфата или арсенита натрия после прибавления KJ [537];

л) титрование Т1~ раствором тиоацетамида [6а].

Внешняя ЭДС —У—0,4 в, 2—0,5 в; 3—0,61 о Т — теоретическая точка эквивалентности

Амперометриче-ское титрование. Амперометрическое титрование [204—206] выполняют в приборе с вращающимся электродом — платиновой проволокой диаметром около 0,5 мм, впаянной в стеклянную трубку; выступающий конец проволоки имеет длину 4 мм. Вращение электрода со скоростью 600 об/мин производится мотором. Электродом сравнения служит мерку-риодидный электрод , потенциал которого по отношению к водородному электроду составляет + 0,014 в. При определении элементов, более отрицательных, чем потенциал меркуриодидного полуэлемента, каким и является таллий, платиновый электрод соединяют с отрицательным полюсом аккумулятора; необходимый потенциал устанавливают реостатом и контролируют вольтметром. Ток измеряют гальванометром с ценой деления порядка 10~6 а. Титруют раствором KJ при комнатной температуре. Для определения накладывают внешнюю ЭДС 0,4—0,6 в; кривые имеют четкий перелом; конечные точки совпадают при разных величинах внешней ЭДС (рис. 18). Но эти точки не совпадают с теоретической точкой эквивалентности вследствие заметной растворимости T1J: результаты всегда оказываются повышенйыми на 1,2—1,3 мг на 20 мл титруемого раствора. Эту поправку вычитают из найденного количества таллия. Чтобы устранить влияние Pb2+, Bi3+, Cu2+ и других катионов, титрование ведут после добавления комплексона III, в присутствии которого с KJ реагирует только одновалентный таллий [174, 743, 745].

Предлагается также амперометрическое титрование одновалентного т

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
surp 80-6.3
конструкции наружной рекламы
медицинская справка для бассейна инвитро
юнона и авось ленком цена билетов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)