![]() |
|
|
Аналитическая химия таллиярименяются в аналитической химии [2, 5, 25, 26, 85, 107а, 117—119, 187], а также при других исследованиях [85, 507, 740]. Этот краткий обзор показывает, что таллий находит все возрастающее применение в самых разнообразных отраслях народного хозяйства и науки. Химические свойства таллия в некоторых отношениях напоминают свойства тяжелых металлов (свинец, серебро, золото), в других — свойства щелочных металлов [41, 143, 145—148, 610]. Сочетание в одном элементе столь резко различных свойств дало основание назвать таллий загадочным [41] и даже парадоксальным металлом [18, 504]. По этому поводу небезынтересно привести слова Дюма [84, 413]: «... Таллию суждено сделать эпоху в истории химии тем удивительным контрастом, который проявляется между его химическим характером и физическими свойствами. Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что таллий объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют назвать его парадоксальным металлом-утконосом». Действительно ли это многообразие ?свойств таллия следует рассматривать как парадокс, как исключение из общей закономерности, связанной с положением элемента в системе Д. И. Менделеева? Для ответа на этот вопрос мы рассмотрим главным образом те свойства таллия, которые в той или иной мере характеризуют природу этого элемента [101]. Таллий, .подобно всем элементам третьей группы, может давать соединения, в которых проявляется его максимальная валентность, равная трем. Окислы R2O3 по мере перехода от бора к таллию теряют кислотные свойства и приобретают основной характер. Гидроокись трехвалентного таллия — слабое основание, но при очень высокой концентрации NaOH (50%) начинают проявляться ее кислотные свойства, образуются таллаты. Описаны бурые мелкокристаллические талла-ты серебра: Ag3T103, Ag4Tl205, AgT102, Ag2Tl407, Ag4Tl6On [581]. Растворимость R(OH)3 в воде понижается от бора к таллию. Наряду со сходством таллия с другими элементами третьей группы следует отметить и существенные отличия, особенно способность давать соединения, в которых он находится в одновалентном состоянии. Многие соединения одновалентного таллия аналогичны соответствующим соединениям щелочных металлов. Это можно объяснить одинаковой валентностью катионов щелочных металлов и таллия и очень близкими размерами их ионных радиусов. Поэтому соединения таллия изоморфны с соответствующими соединениями щелочных металлов и часто образуют с ними смешанные кристаллы. Сходство одновалентного таллия со щелочными металлами можно иллюстрировать, например, хорошей растворимостью ТЮН в воде. Таллий дает осадки со многими реактивами на К+, Rb+ и Cs+, например, с гексанитрокобальтиатом, хлороплатинатом, гекса-нитродифениламином, полинитрофенолами. Указывается [8], что в двух отношениях 'одновалентный таллий отличается от щелочных металлов — малой растворимостью сульфида и хлорида. Конечно, таллий, как тяжелый элемент третьей группы, должен даже в одновалентном состоянии отличаться от более легких элементов первой группы. В отличие от щелочных металлов, одновалентный таллий образует и другие малорастворимые соединения, которые .сближают его с одновалентными катионами тяжелых металлов первой группы (Cu+, Ag+, Au+) и его ближайшими соседями в шестом периоде системы Д. И. Менделеева (Hg22+, Hg2+, Pb2+ и отчасти Bi3+ и Ро) [278]. Таллий и названные элементы образуют мало растворимые в воде сульфиды, иоди-ды, хроматы, молибдаты и др. Светочувствительность галоге-нидов одновалентного таллия сближает их с соответствующими солями Ag+ и Аи+. 10 КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ ТАЛЛИЯ Известно большое число реактивов для качественного обнаружения таллия [32а]. Для удобства рассмотрения мы разделим их на несколько групп. Классификация произведена по характеру применяемых реактивов и образующихся соединений и ,по технике выполнения или наблюдаемому продукту реакции. РЕАКЦИИ ОДНОВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ Образование соединений Т1лАя~ Одновалентный таллий дает малорастворимые соли га-лоидоводородных кислот (кроме T1F): Т1С1 — белый осадок; ТШг—бледно-желтый осадок; T1J —желтый осадок. Однако вследствие заметной растворимости Т1А, особенно Т1С1, в воде большинство этих реакций не отличается высокой чувствительностью. Галогениды одновалентного таллия светочувствительны [29, 297], поэтому на свету их окраски постепенно изменяются. Хлорид таллия приобретает при этом фиолетовую [517], затем черную окраску [297], иодид таллия окрашивается в зеленый, затем черный цвет [590, 718]. Из указанных соединений наименее растворим иодид, поэтому реакция с KJ часто применяется для обнаружения таллия [533, 597, 875, 897, 899, 912]. Открываемый минимум — 0,6 у Т1+ в 0,5 мл раствора. Предельная концентрация —? 1 : 80 ООО [229]. По другим данным, открываемый минимум—10,5 у/мл T12S04 [517] или 13у/2 мл Т1+, предельная концентрация I : 150 000 [481]. Чтобы наглядно показать сравнительно высокую чувствительность этой реакции, приводятся данные [326], свидетельствующие, что образовани |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 |
Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|