рименяются в аналитической химии [2, 5, 25, 26, 85, 107а, 117—119, 187], а также при других исследованиях [85, 507, 740].

Этот краткий обзор показывает, что таллий находит все возрастающее применение в самых разнообразных отраслях народного хозяйства и науки.

Химические свойства таллия в некоторых отношениях напоминают свойства тяжелых металлов (свинец, серебро, золото), в других — свойства щелочных металлов [41, 143, 145—148, 610]. Сочетание в одном элементе столь резко различных свойств дало основание назвать таллий загадочным [41] и даже парадоксальным металлом [18, 504]. По этому поводу небезынтересно привести слова Дюма [84, 413]:

«... Таллию суждено сделать эпоху в истории химии тем удивительным контрастом, который проявляется между его химическим характером и физическими свойствами. Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что таллий объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют назвать его парадоксальным металлом-утконосом». Действительно ли это многообразие ?свойств таллия следует рассматривать как парадокс, как исключение из общей закономерности, связанной с положением элемента в системе Д. И. Менделеева? Для ответа на этот вопрос мы рассмотрим главным образом те свойства таллия, которые в той или иной мере характеризуют природу этого элемента [101].

Таллий, .подобно всем элементам третьей группы, может давать соединения, в которых проявляется его максимальная валентность, равная трем. Окислы R2O3 по мере перехода от бора к таллию теряют кислотные свойства и приобретают основной характер. Гидроокись трехвалентного таллия — слабое основание, но при очень высокой концентрации NaOH (50%) начинают проявляться ее кислотные свойства, образуются таллаты. Описаны бурые мелкокристаллические талла-ты серебра: Ag3T103, Ag4Tl205, AgT102, Ag2Tl407, Ag4Tl6On [581]. Растворимость R(OH)3 в воде понижается от бора к таллию.

Наряду со сходством таллия с другими элементами третьей группы следует отметить и существенные отличия, особенно способность давать соединения, в которых он находится в одновалентном состоянии.

Многие соединения одновалентного таллия аналогичны соответствующим соединениям щелочных металлов. Это можно объяснить одинаковой валентностью катионов щелочных металлов и таллия и очень близкими размерами их ионных радиусов. Поэтому соединения таллия изоморфны с соответствующими соединениями щелочных металлов и часто образуют с ними смешанные кристаллы. Сходство одновалентного таллия со щелочными металлами можно иллюстрировать, например, хорошей растворимостью ТЮН в воде. Таллий дает осадки со многими реактивами на К+, Rb+ и Cs+, например, с гексанитрокобальтиатом, хлороплатинатом, гекса-нитродифениламином, полинитрофенолами.

Указывается [8], что в двух отношениях 'одновалентный таллий отличается от щелочных металлов — малой растворимостью сульфида и хлорида. Конечно, таллий, как тяжелый элемент третьей группы, должен даже в одновалентном состоянии отличаться от более легких элементов первой группы. В отличие от щелочных металлов, одновалентный таллий образует и другие малорастворимые соединения, которые .сближают его с одновалентными катионами тяжелых металлов первой группы (Cu+, Ag+, Au+) и его ближайшими соседями в шестом периоде системы Д. И. Менделеева (Hg22+, Hg2+, Pb2+ и отчасти Bi3+ и Ро) [278]. Таллий и названные элементы образуют мало растворимые в воде сульфиды, иоди-ды, хроматы, молибдаты и др. Светочувствительность галоге-нидов одновалентного таллия сближает их с соответствующими солями Ag+ и Аи+.

10

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ ТАЛЛИЯ

Известно большое число реактивов для качественного обнаружения таллия [32а]. Для удобства рассмотрения мы разделим их на несколько групп. Классификация произведена по характеру применяемых реактивов и образующихся соединений и ,по технике выполнения или наблюдаемому продукту реакции.

РЕАКЦИИ ОДНОВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ Образование соединений Т1лАя~

Одновалентный таллий дает малорастворимые соли га-лоидоводородных кислот (кроме T1F):

Т1С1 — белый осадок;

ТШг—бледно-желтый осадок;

T1J —желтый осадок.

Однако вследствие заметной растворимости Т1А, особенно Т1С1, в воде большинство этих реакций не отличается высокой чувствительностью. Галогениды одновалентного таллия светочувствительны [29, 297], поэтому на свету их окраски постепенно изменяются. Хлорид таллия приобретает при этом фиолетовую [517], затем черную окраску [297], иодид таллия окрашивается в зеленый, затем черный цвет [590, 718]. Из указанных соединений наименее растворим иодид, поэтому реакция с KJ часто применяется для обнаружения таллия [533, 597, 875, 897, 899, 912]. Открываемый минимум — 0,6 у Т1+ в 0,5 мл раствора. Предельная концентрация —? 1 : 80 ООО [229].

По другим данным, открываемый минимум—10,5 у/мл T12S04 [517] или 13у/2 мл Т1+, предельная концентрация I : 150 000 [481]. Чтобы наглядно показать сравнительно высокую чувствительность этой реакции, приводятся данные [326], свидетельствующие, что образовани