химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

, Cd2+ и Pb2+ даже в 600—700-кратном количестве по отношению к таллию не мешают определению. Это дало возможность определять десятые доли процента таллия в металлическом кадмии. Метод может применяться и для определения солей одновалентного таллия после его окисления персульфатом в сернокислой среде.

На другие варианты комплексонометрического определения таллия мы только сошлемся [338].

Из других способов определения таллия отметим следующие:

а) восстановление трехвалентного таллия раствором FeS04

в сернокислой среде при нагревании и титровании избытка

FeS04 раствором К2СГ2О7; в качестве внешнего индикатора

применяется феррицианид калия [304];

б) восстановление трехвалентного таллия раствором

Na3AsC>3 и определение 'избытка последнего титрованием раствором гипохлорита натрия NaOCl [304];

в) осаждение трехвалентного таллия в виде 8-оксихинолината с последующим броматометрическим определением 8оксихинолина в растворенном осадке [434].

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Кондуктометрическое титрование. Один из способов кондуктометрического титрования одновалентного таллия основан на его осаждении в виде T1J. Непосредственно титровать таллий раствором KJ нельзя, так как подвижность ионов калия и таллия практически одинакова и замена ионов Т1+ в растворе на ионы К+ не вызывает изменения электропроводности. Поэтому таллий титруют раствором иодида натрия. Хорошие результаты получаются при титровании нитрата или сульфата таллия [769, 786]. Кривая титрования имеет хорошо выраженную точку эквивалентности. Вследствие заметной растворимости T1J ошибка титрования может достигать 1—2%.

0,03—0,1 М растворы солей одновалентного таллия можно с удовлетворительной точностью титровать из микробюретки 1 М растворами бромида и даже хлорида натрия (в последнем случае в присутствии 25—50%-ного этилового или метилового спирта для уменьшения растворимости хлорида таллия) [577, 772].

Кондуктометрическое титрование раствором K4[Fe(CN)6] дает удовлетворительные результаты только в присутствии спирта.

10 мл слабощелочного приблизительно 0,1 N раствора соли таллия смешивают с таким же объемом 40—50%-ного этилового спирта и титруют 0,125 М раствором ферроцианида калия [772].

Надо иметь в виду, что продукт реакции имеет непостоянный состав и, кроме того, заметно растворим в воде. Добавление спирта не приводит к улучшению метода, так как наряду с Tl4[Fe(CN)6] выпадает и K4[Fe(CN)6]. Поэтому рекомендуется проводить кондуктометрическое титрование таллия

(06

в присутствии равного объема 0,1 М раствора нитрата кальция: при этом образуется малорастворимое соединение Tl2Ca[Fe(CN)6]. Метод позволяет получать удовлетворительные результаты при титровании 0,01—0,1 N нейтральных или уксуснокислых растворов солей однопалентного таллия.

Описано кондуктометрическое титрование таллия растворами хромата натрия [786], тиосульфата натрия в присутствии метилового спирта [578], роданида и се-ленороданида калия [772], тетра-фенилборнатрия [39а]. Предлагалось также проводить кондуктометрическое титрование растворов ацетата таллия в уксусном ангидриде растворами АэОз, B1CI3, SbCU или SnCl4 в этом растворителе при 45°[563, 800]. Кондуктометрическое титрование растворами тетрафенилборнатрия позволяет определять 10—20 мг Т1 в 5— 10 мл раствора с ошибкой около 0,3 мг [893].

Потенциометр и чес кое титрование. Для потенцио-метрического определения таллия предложен ряд способов. При титровании перманганатом [288, 306, 307] исследуемый раствор, содержащий 50—100 мг таллия, смешивают с 10 мл концентрированной НС1, добавляют 2 г хлорида калия и разбавляют водой до 150 мл. После нагревания до 30— 40° титруют при перемешивании раствором КМп04. Индикаторный электрод — платиновый, электрод сравнения — каломельный. Потенциал устанавливается моментально, хорошо наблюдается точка перехода, метод дает вполне удовлетворительные результаты. Этот метод рекомендуется для определения таллия в сплавах. Навеску сплава растворяют в азотной кислоте (1 : 10) при слабом нагревании. Добавляют раствор КО, затем серную кислоту и титруют при 35°.

К недостаткам метода следует отнести возможное одновременное окисление таллия воздухом. Поэтому во время титро107

ьания пропускают через раствор струю азота J.Z88J, но все же при титровании 8—30 мг таллия в 60 мл раствора получают результаты, пониженные на 0,1—1%.

Многими исследователями рекомендуется потенциометри-ческое титрование таллия раствором бромата калия [373, 771, 922]. Заслуживает внимания по-тенциометрическое ? ультрамикро-определение таллия [312]. На' рис.. 14 и 15 показана схема прибора.WAV1

Рис. 15. Электрическая схема прибора для ультрамикрипо-тенцнометрнческого определения таллия:

/ — сосуд для титрования; 2 — аккумулятор (2б); 3 — сопротивление: 4 — рН-метр

Около 0,5 мкл приблизительно 0,05 М раствора соли одновалентного талл,ия, отбираемых капиллярной пипеткой, подкисляют 1 N растворам НС1 и помещают на электроды, находящиеся на расстоянии 0,5 мм друг от друга и выступающие приблизител

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аксессуары forward в оренбурге
радиаторы алюминиевые италия
курсы по обучению маникюра зеленоград
закрытая сушилка для одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)