химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

г.

Одновременно производят контрольный опыт, в котором исследуемый раствор заменяют водой. Из объема раствора тиосульфата, потраченного в контрольном опыте, вычитают объем этого же реагента, израсходованного на титрование исследуемой пробы [788]. Метод дает хорошие результаты. Анализируемый раствор не должен содержать других катионов, образующих мал-орастворимые хроматы (Ваг+, РЬ2+ Ag+ и др.); в нем не должно быть окислителей или восстановителей.

В некоторых вариантах этого метода избыток хромата восстанавливают отмеренным избыточным объемом титрованного раствора Na3As03 и избыток последнего в бикарбонатной среде титруют раствором иода [342].

Промытый осадок Т12СЮ4 можно растворить в серной кислоте и освободившийся хромат определить иодометрически [395]; этот способ также дает хорошие результаты.

Другой путь косвенного определения заключается в следующем. Одновалентный таллий осаждают отмеренным избытком титрованного раствора иодида калия. В фильтрате от осадка T1J определяют избыток иодида. Для этого фильтрат подкисляют соляной кислотой, добавляют нитрит натрия, выделившийся иод извлекают ксилолом и титруют затем при взбалтывании раствором Na3As03 [848]. Избыток иодида в кислой среде окисляют иодатом калия, выделившийся иод удаляют кипячением. После охлаждения в растворе иодометрически определяют избыток иодата [28].

К этой же группе методов можно отнести и титрование тионалидата таллия, полученного, как указано на стр. 24. Промытый осадок вместе с фильтром помещают в колбу, в которой производилось осаждение. Осадок растворяют в смеси из трех объемов ледяной уксусной кислоты и одного объема 2, N раствора H2S04. Добавляют определенный объем

101

0,02 N раствора иода в избытке и взбалтывают. При этом тио-налИд окисляется с образованием дитионалида:

C10H7NHCOCHaSTl + И1" Cl0H7NHCOCH]lSH +ТГ;

2C10H,NHCOCH2SH + J2 -> C10H7NHCOCHSS - SCH2CONHC10H,+

4-2HJ.

Избыток иода титруют 0,02 N раствором тиосульфата натрия.

Грамм-эквивалент таллия равен его молекулярному весу. При определении 25—75 мг таллия ошибка не превышает ОД мг таллия [300]. Метод отличается также быстротой вы-, полнения.

На другие варианты иодометрического определения солей одновалентного таллия мы только сошлемся [28, 407, 458, 586, 824].

Иодатометрическое определение. В склянку с притертой пробкой помещают отмеренный объем исследуемого раствора соли одновалентного таллия, вводят концентрированную HCI с таким расчетом, чтобы получить раствор 3 — 5 N по НО; затем прибавляют несколько миллилитров четы-реххлористого углерода или хлороформа 'и титруют 0,1 N раствором KJO3 на холоду при сильном взбалтывании. В начале титрования слой органического растворителя окрашивается в розово-фиолетовый цвет вследствие выделения иода:

ЗТГ + JOr + 6Н+ ЗТ13+ 4- J- + ЗН20; JOT + 5J- + 6Н+-> 3J2 + ЗН20.

Конец титрования устанавливают по обесцвечиванию слоя органического растворителя:

J07 + 2 J2 + 6,Н+ -> 5 J+ + ЗНаО.

Таким образом, суммарный процесс может быть выражен уравнением [305, 824]:

2Т1+ + J07 4- 6Н+ -> 2Т13+ + J+ + ЗН20.

Грамм-эквивалент таллия равен 102,2 г.

Метод дает точные результаты, если в растворе нет других веществ, окисляющихся иодатом в указанных условиях (Sb!!!, As033-, J", SCN- и др.).

102

Можно титровать и без применения органического растворителя, но с добавлением в конце титрования индикатора метилового оранжевого [4096] или амаранта [292], красная окраска которых исчезает от небольшого избытка иодата. (Амарант — азокраситель, получаемый из диазотированной нафтионовой кислоты и 2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (R-кислота).

Иодид и роданид таллия титруются IB указанных условиях по-иному:

T1J + J07 4- 6Н+ -» Т13+ 4- 2 J+ + ЗН,0 (грамм-эквивалент таллия равен 51,1 г);

T1SCN 4- 2J07 + 5Н+ -» Т13+ + 2J • + SOI- + HCN 4- 2НаО

(грамм-эквивалент таллия равен 25,55 г).

Таким образом, можно выделить из раствора таллий в виде T1J или T1SCN и полученные промытые осадки титровать иодатометрически.

На другие варианты иодатометрического определения таллия мы только сошлемся [12, 805].

Аргентометрнческое титрование. 2 мл исследуемого раствора, содержащего не более 5 мг соли одновалентного таллия, помещают в коническую центрифужную пробирку, вводят I мл ОД А' раствора нитрата серебра, 0,2 мл 0,1 раствора НО и затем 1 мл 1 N раствора NaOH. Нагревают 30 мин. на кипящей водяной бане при частом перемешивании стеклянной палочкой:

Т1+ 4- 2AgCl -f- ЗОН" — Т1 (ОН)3 ~ 2Ag 4- 2СГ.

Осадок центрифугируют, несколько раз промывают водой. К промытому осадку добавляют три капли концентрированной HNO3 и 3 мл воды; если необходимо, нагревают до растворения Tl(OH)s и металлического серебра. После охлаждения вводят три капли раствора железо-аммонийных квасцов и титруют 0,01 N раствором' роданида аммония до порозовения [227].

Грамм-эквивалент таллия равен 102,2 г.

Относительная ошибка определения 0,5—2 мг таллия не превышает 3%.

Титрование по методу осаждения. Растворы солей одновалентного таллия можно титро

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
калы купить
фигурки железнодорожников
парикмахерские курсы в москве
русский народный хор им. пятницкого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)