химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

зависит от количества таллия в пробе. Поэтому титр раствора тиосульфата устанавливают титрованием приблизительно такого же количества таллия в растворе с известной концентрацией. Из раствора, содержащего посторонние катионы, таллий можно выделить тиомочевиной и хлорной кислотой (стр. 25), промытый осадок растворить в горячей воде, окислить бромом и т. д., как указано выше [636].

В некоторых вариантах, особенно при определении таллия в свинце, окисляют таллии бромом, экстрагируют Т1Вг3 изопропиловым эфиром. Остаток от выпаривания эфирного экстракта выпаривают с серной и хлорной кислотами, растворяют в воде, окисляют бромом, избыток которого связывают фенолом, и затем добавляют раствор KJ и выделившийся иод титруют 0,001 N раствором тиосульфата. Таким способом можно определить 0,05—0,1% таллия в свинце с относительной ошибкой не более 2% [629].

Иодометрический метод применяется также для определения таллия в цинковых сплавах [586, 617], в инсектофунгицидах [512].

Можно экстрагировать таллий раствором дитизона в хлороформе, экстракт выпарить, обработать хлорной кислотой. Затем окислить таллий бромом и определить иодометри-чески [735, 824]. Такой способ позволяет определять микрограммовые количества таллия.

В других модификациях 9foro метода окисление таллия производят хлором, избыток которого удаляют продуванием воздуха через раствор [537]; окисляют также смесью КС103 и НС1 [860]. После добавления KJ выделившийся иод титруют в бикарбонатной среде [358, 394, 437, 537], в качестве индикатора применяют несколько миллилитров хлороформа и при сильном взбалтывании добавляют раствор КазАвОэ до исчезновения окраски в слое хлороформа [394, 537]. Особых преимуществ эти варианты не имеют. Описано титрование Т1+ в солянокислом растворе (6 N раствор HCI) 0,1 N раствором хлорамина Т в присутствии индигокармина [4_р9а].

Предложен оригинальный полумикрометод прямого титрования трехвалентного таллия в кислых средах титрованным раствором иодида калия о присутствии крахмала [35]. Реакция протекает по уравнению:

Т13++2Г->ТГ 4-J2.

7« 99

Выделившийся иод не вызывает синей окраски крахмала, так как для появления последней необходимо не только присутствие иода, но и иодида. Когда все количество таллия прореагирует по указанному уравнению, тогда избыточная капля раствора иодида калия вызывает появление синей окраски.

К, 10—20 мл слабо подкисленного раствора сульфата или нитрата трехвалентного таллия, содержащего 0,2—2 мг таллия, прибавляют 1 — 2 мл 0,2%-ного раствора крахмала и титруют 0,001—0,002 N раствором иодида калия до появления синей окраски.

Ошибка определения обычно не превышает 2—3%. Цинк, железо, медь, висмут не мешают титрованию; мешают ртуть, серебро, кадмий, а также бромиды. Описанный метод дает хорошие результаты в разбавленных растворах солей трехвалентного таллия; при больших концентрациях указанный ход реакции усложняется выпадением осадка иодида таллия и нерезким изменением окраски индикатора.

Следует отметить, что соли трехвалентного таллия мож- • но непосредственно восстановить тиосульфатом:

TP" + 232ОГ - ТГ + S4Or.

Избыток тиосульфата титруют раствором иода [686].

К 300 мл раствора, содержащего около 0,1—0,2 г таллия, добавляют 15 мл концентрированной НО, нагревают до 65° и окисляют таллий до-, бавлением перманганата до устойчивого порозовения. Избыток КМп04 восстанавливается при кипячении, после чего разбавляют водой до 500 мл и охлаждают. Добавляют избыток титрованного раствора тиосульфата, затем медленно при взбалтывании вводят 25 мл 0,1 раствора KJ. Не фильтруя, добавляют крахмал и избыток тиосульфата титруют 0.1 N раствором иода до перехода синей окраски в желтую (окраска взвеси T1J).

Ошибка определения — около 0,5%. В присутствии каталитически действующего HgJ2 окисление тиосульфата идет до сульфата [394].

Аналогичным образом вместо тиосульфата можно применить раствор арсенита натрия, который восстанавливает трехвалентный таллий в кислой или бикарбонатной среде:

ТГ + АзОГ + Н20 ТГ + АзОГ + 2Н\

после чего избыток арсенита титруют 0,1 N раствором иода в бикарбонатной среде [686].

Косвенные иодо метрические определения. Косвенные методы сводятся к определению аниона малорастворимой соли таллия.

Один из методов состоит в следующем.

100

10—20 мл титрованного 0,1 N раствора К2Сг04 помещают в мерную колбу емкостью 50—100 мл, разбавляют равным объемом воды, вводят 1—2 г чистого карбоната кальция и затем прибавляют определенный объем нейтрального исследуемого раствора, содержащего приблизительно 0,1 г таллия в одновалентном состоянии. Добавляют воду до метки, сильно взбалтывают и выпавшему Т1йСг04 дают осесть на дно колбы. Жидкость сливают через двойной фильтр. К 20—50 мл фильтрата добавляют 10—15 мл 25%-ной соляной кислоты, около 1 г иодида калия и через несколько минут выделившийся иод титруют 0,1 N раствором тиосульфата, добавляя в конце титрования крахмал:

2ТГ + СЮГ Т12СЮ4; 2СгОгГ + 6 J- + 16+ -» -* 3 J2 + 2Сг3+ + 8Н20.

Грамм-эквивалент таллия равен 68,13

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает ноутбуки цены и характеристики - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.
kiss концерт в москве 2017 описание шоу
Gc Y18002L1
ZZ007737

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)