химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

х сторон этого метода следует отнести устойчивость титра растворов сульфата четырехвалентного церия. К этой группе методов относится и ванадатометрическое определение таллия [214].

Бромометрическое определение. Одновалентный таллий легко и практически моментально окисляется бромом:

ТГ + Вгг -» Т13+ + 2ВГ.

Эту реакцию можно применить для прямого титрования нейтральных и кислых растворов солей одновалентного таллия титрованным водным раствором брома [341, 843]. Желтая окраска, сообщаемая раствору избытком брома, показывает конец реакции.

При расчете результатов титрования необходимо вычесть объем раствора брома, расходуемый только на сообщение жидкости желтой окраски.

К недостаткам метода следует отнести непостоянство концентрации раствора брома вследствие улетучивания и гидролиза. Поэтому нормальность раствора брома должна устанавливаться (по KJ и тиосульфату) ежедневно перед применением. Появление желтой окраски замечается не очень резко.

Присутствие Hg22+, Sbm, As033~, также окисляющихся бромом, мешает определению таллия.

Описано титрование одновалентного таллия бромом в безводной уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия [864].

Бромометрическое титрование по точности уступает описанному ниже броматометрическому определению.

Броматометрическое определение. В солянокислом растворе одновалентный таллий быстро и полностью окисляется броматом:

ЗТ1+ + ВЮГ + 6Н" -* ЗТ1Н + ВГ + ЗН20.

Титрование производят 0,1 N раствором КВг03; титруемый раствор должен «одержать 5—8% НО, реакция протекает при 50—60° [598, 645, 922].

В конечной точке избыточная капля раствора бромата реагирует с образующимся при реакции бромидом с выделением брома, который окрашивает раствор в желтый цвет. Значительно лучше и точнее титровать в присутствии метилоранжа, красная окраска которого в кислой среде исчезает от небольшого избытка бромата. При вычислении учитывают объем титрованного раствора КВгОз, расходуемый только на окисление индикатора.

В процессе титрования может выпасть осадок Т1С1, однако он не мешает, так как затем растворяется.

Метод дает хорошие результаты при условии, что отсутствуют вещества, окисляемые броматом. Если в исследуемом растворе содержится трехвалентное железо, то титрование производят в присутствии фосфата аммония.

7 и, М. Керенман

ОТ

Нормальность раствора бромата калия сохраняется без изменения в течение длительного-времени, что следует отнести к достоинствам метода.

Иодометрическое определение. 20—30 мл анализируемого раствора помещают в склянку с притертой пробкой, вводят 25 мл 0,1 N раствора иода и по каплям 15%-ный раствор едкого натра до светло-желтой окраски:

ТГ + J2 + ЗОН" — TI (ОН), + 2 J".

Выпадает бурый осадок гидроокиси таллия. Через 15—20 мин. фильтруют в коническую колбу, осадок промывают несколько раз небольшими порциями горячей воды до прекращения помутнения пробы фильтрата ог добавления нитрата серебра. Фильтрат подкисляют соляной кислотой и выделившийся избыток кода титруют 0,1 W раствором тиосульфата.

Одновременно в таких же условиях титруют контрольный раствор и из израсходованного на его титрование объема раствора тиосульфата вычитают объем, потраченный иа титрование исследуемого раствора [407, 862].

Метод дает хорошие результаты. Следует отметить, что параллельно можно определить вес выпавшего осадка Т1(ОН)3 после его высушивания (стр. 86).

Иодометрическое определение после окисления таллия до трехвалентного состояния.. Трехвалентный таллий можно определять иодометричбски после добавления иодида калия:

Т13+ -f 3J- ->• T1J + J,;

выделившийся иод титруют раствором тиосульфата или арсе-нита натрия.

Исследуемый раствор, содержащий 15—440 мг таллия, обрабатывают избытком бромной .воды для окисления таллия; затем вводят 10—30 мл концентрированной НС1 и кипятят для удаления избытка брома. После охлаждения разбавляют водой почти до 1 л, добавляют 5 г KJ и выделившийся иод тнтруют 0,1—0,01 N раствором тиосульфата; перед окончанием титрования прибавляют крахмал [394, 512].

Обычно получают немного пониженные результаты, в среднем на несколько сотых долей процента. Большой расход иодида калия и необходимость длительного кипячения для удаления брома понижают практическую ценность метола.

Другой вариант метода заключается в том, что 5—30 мл раствора, содержащего 1—5 мг таллия, подкисляют 3—4 каплями концентрированной НС1 н по каплям прибавляют бромную воду до желтой окраски. Избыток брома связывают добавленем нескольких капель 5%-ного водного раствора фенола или сульфосалицнловой кислоты. После введения нескольких кристалликов KJ титруют 0,01—0,02 fV раствором тиосульфата [151, 582, 586, 666, 750].

В присутствии солей трехвалентного железа до введения KJ прибавляют раствор Na2HP04 и Н3РО„ или раствор NaF.

98

Цинк и кадмий не мешают. Для отделения от других окислителей рекомендуется сначала осадить T1J, затем окислить это соединение бромом и после удаления брома добавить избыток KJ и титровать 0,005jV раствором тиосульфата. Фактор пересчета

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров в новопеределкино
выскабливание стоимость
стол складной для ноутбука
116212-25

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)