химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

вают через фарфоровый тигель с пористым дном, промывают 3 раза по 10 мл воды, сушат при 105°, охлаждают и взвешивают Т1[В(С6Н5)4]. Фактор пересчета на таллий составляет 0,3903.

Катионы, дающие осадки с применяемым реактивом (NH4+, К+, Rb+, Cs+, Ag+, Hg22+, Hg2+ и др.), должны отсутствовать.

Другие методы гравиметрического определения таллия. Некоторые методы гравиметрического определения таллия мало изучены или отличаются невысокой точностью и другими недостатками. На эти методы мы только сошлемся.

Определение по реакции ЗТ1+ + 2Аиш -> ЗЛ3* -f 2Au и взвешивание металлического золота [859].

Определение по реакции 2ТГ -f SeOf + 6Н+-* 2Tlst -4- Se-+ ЗН20 и взвешивание селена [407].

Определение в виде Т1С1 [511, 603, 8981, Tl4SnS„ [516], Tl2Ca[Fe(CN)6] [469], T1J03 [759], [Co(NH3)6] [T1C1J [217, 689, 724 , 840].

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

В титриметрических методах, основанных на окислении одновалентного таллия до трехвалентного или восстановлении трехвалентного таллия до одновалентного, грамм-эквивалент таллия равен половине атомного веса, т. е. 102,2 г. 94

Перманганатометрическое определение. Прямое титрование одновалентного таллия перманганатом хорошо протекает в солянокислой среде [288, 625, 659, 696, 707, 911]:

5Т1+ + 2МпОГ+ 16Н+-> 5Т18* + 2Мп2++ 8НаО.

Титруемый раствор должен содержать около 200 мг таллия в 100 мл.

Порцию раствора (50 мл) нагревают до 75°, добавляют 4 мл НС1 (уд. в. 1,12) и титруют 0,1 JV раствором КМп04 до устойчивой розовой окраски.

Однако получить устойчивую окраску обычно не удается, окраска быстро бледнеет; приходится вводить избыточное количество перманганата, что приводит к повышенным результатам определения. Это объясняется одновременно протекающей реакцией между ионом хлора и перманганатом [28, 854] и солью марганца с перманганатом. При малых количествах таллия относительная ошибка достигает нескольких процентов. Для повышения точности определения полезно устанавливать титр раствора перманганата титрованием раствора чистого T12S04 [516]. Изменение температурного режима и концентрации соляной кислоты не приводит к существенному улучшению этого метода [854]. Несколько большая точность достигается титрованием при комнатной температуре .в присутствии фторида натрия, препятствующего окислению Мп2+ до Мпш.

К исследуемому раствору добавляют 6 мл соляной кислоты (уд.

в. 1,12), воду до 60 мл, вводят 3 г фторида натрия и титруют 0,005 М

раствором КМп04 до розовой окраски. В растворе должны отсутствовать

другие вещества, окисляемые перманганатом, например, двухвалентное

железо. <

Реакция между Т1+ и МпО,г применена для титрования избытка перманганата после окисления солей сурьмы, ферро-цианидов, перекиси водорода и др. [558—561].

Описано титрование одновалентного таллия перманганатом в сильнокислом солянокислом растворе, содержащем хлористый иод, в присутствии четыреххлористого углерода до

исчезновения окраски иода в слое органического растворителя [854]. I

Возможно косвенное перманганатометрическое определение таллия. Анализируемый раствор разбавляют водой, добавляют избыток раствора феррицигнида и щелочь:

|;Т1+ + 2 [Fe (CN)„r + ЗОН" -* Т1 (ОН)3 + 2 [Fe (CN),F.

95

Осадок Т1(ОН)3 отфильтровывают, промывают водой, фильтрат подкисляют серной кислотой и образовавшийся ферроцианид титруют перманганатом [304, 343]:

5 [Fe (CN)6F + МпОГ + 8№ -> 5 [Fe (CN),]3- + Мп2+ + 4НаО.

При вычислениях следует учитывать объем раствора КМп04, требующийся только на подкрашивание титруемого раствора в розовый цвет. Определение 0,08—0,16 г таллия давало хорошие результаты, ошибка определения — порядка десятых долей миллиграмма таллия.

Из других косвенных перманганатометрических методов отметим титрование после осаждения в виде Tl2Ca[Fe(CN)6] [469] или Tl2Na[Co(N02)6] [848].

Цериметрическое определение. Рекомендуется титрование раствором сульфата четырехвалентного церия [305, 412, 854, 910]:

Т1+ + 2Ce>v -> ТР+ -|- 2Се3+.

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую.

В качестве индикатора для цериметрического определения таллия предлагается также дифениламин [919].

Периметрическому определению не мешают Cu2+, Cd2+, Pb2+, Bi3+, Hg2+, SnIV, Zn2+, As043-, Sb043~ и небольшие количества трехвалентного хрома. Чтобы предупредить возможность окисления последних, титруют при комнатной температуре и повышенной концентрации соляной кислоты.

Метод дает вполне удовлетворительные результаты. К числу положительны

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
HP Omen 17-an020ur
http://taxiru.ru/laytboks-u/
вип такси в москве со своим авто
где пройти дуплексное сканирование вен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)