та на таллий составляет 0,7789.

Метод позволяет определять таллий с ошибкой ± 0,5 мг.

Если в анализируемом растворе содержится соль трехвалентного таллия, то сначала выпаривают его с серной кислотой, затем восстанавливают сернистой кислотой, избыток которой удаляют кипячением. Можно восстанавливать также тиомочевиной. Выпаривание с серной кислотой необходимо при наличии в растворе анионов галоидов, иначе наряду с TlaCrOj может выпасть и галогенид таллия.

Поскольку трехвалентный таллий не дает осадка с хроматом, этот метод позволяет определить сначала концентрацию соли одновалентного таллия, а затем в отдельной пробе после восстановления трехвалентного таллия — общую концентрацию таллия; по разности находят содержание трехвалентного таллия.

В присутствии катионов, дающих осадки при добавлении аммиака, осаждение хромата таллия производят после добавления .сульфосалициловой кислоты [421, 679]. Исследуемый раствор не должен содержать восстановителей, переводящих Сг042~ в Сг3+. Поэтому As033~ и SbHI предварительно окисляют перекисью водорода в аммиачной среде. Присутствие As043~, Sb043~, Sb03- и Se042~ не мешает определению таллия.

Катионы, образующие малорастворимые хроматы (РЬ2+, Hg2+, Hg22+), должны отсутствовать. Мешают определению также соли Bi3+, Zr,v, Qa3+, Ti[v, Mn2+* Хромат таллия выдерживает нагревание до 745° [416, 724].

Заметная растворимость TI2Cr04 в воде приводит к пониженным результатам, особенно при определении малых количеств таллия. Была исследована растворимость хромата таллия в разных средах [679]. Полученные результаты приведены в табл. 20.

86

87

Предлагается несколько вариантов осаждения иодида таллия: из нейтральных, слабокислых и слабоаммиачных растворов. В зависимости от характера сопутствующих катионов выбирают тот или иной вариант.

Из нейтрального раствора, нагретого до 80—90°, таллий осаждают небольшим избытком раствора иодида калия, охлаждают, осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают 80%-ным этиловым спиртом, сушат при 110°, охлаждают и взвешивают' [287, 424, 628]. Фактор пересчета на таллий составляет 0,6169.

В случае осаждения из слабокислой среды исследуемый раствор подкисляют уксусной кислотой, нагревают до кипения и добавляют 4%-ный раствор ноднда калия с таким расчетом, чтобы избыток осадителя в растворе составил около 1%. Охлаждают и на другой день осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают 1%-ным раствором KJ и 1%-ным раствором уксусной кислоты, затем 80%-ным ацетоном, сушат при 120—130°, охлаждают и взвешивают [634]. Рекомендуется также промывание осадка 90%-ным этиловым спиртом [627].

Для осаждения из аммиачного раствора вводят сначала 2 мл 20%-ного раствора аммиака на 50—100 мл анализируемого раствора, в остальном поступают, как указано выше. Осадок промывают 1%-ным раствором иодида калия, подщелоченным аммиаком, сушат, охлаждают и взвешивают [634, 898].

Вариант этого способа, позволяющий выполнять микроопределения таллия, заключается в окислении до Т1С13 и экстрагировании последнего диэтиловым эфиром. При взбалтывании эфирного раствора с водным раствором сернистой кислоты таллий восстанавливается и в виде Т1С1 переходит в водную фазу, где его осаждают иодидом калия [762].

Соли кадмия, алюминия, хрома, кобальта, никеля, цинка, марганца, магния, щелочноземельных и щелочных металлов не мешают определению таллия в нейтральных или слабокислых растворах. При осаждении из аммиачных растворов должны отсутствовать катионы, образующие малорастворимые гидроокиси. Присутствие солей свинца, ртути, серебра, висмута и других катионов, осаждаемых иодидом калия, мешает определению таллия; добавление комплексонов повышает селективность метода [745].

Осадок иодида таллия часто проходит через фильтр [361, 424]; осаждение из теплого или горячего раствора и длительное выдерживание под маточным раствором приводит к образованию более крупнозернистого осадка. Прохождение через фильтр уменьшается при подкислении промывной жидкости уксусной кислотой [424].

* Иодид таллия выдерживает нагревание до 473° [416. 724].

Заметная растворимость TIJ в воде приводит к потерям таллия. На это обстоятельство обращают внимание многие исследователи [66, 437]. Внесение поправок на растворимость [898] вряд ли может улучшить метод.

88

8»

На основании этих данных рекомендуется промывать осадок 50%-ным этиловым спиртом. Эти же цифры показывают, что осаждение из аммиачных растворов может привести к особенно заметным потерям. Необходимо отметить, что для уменьшения потерь промывают осадок насыщенным водным раствором иодида таллия [821, 835], а в раствор до осаждения вводят этиловый спирт [511].

Взвешивание в виде Tl2[PtCl6J. Исследуемый раствор нагревают и добавляют избыток раствора платинохлористоводородной кислоты. После охлаждения осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают водой, сушат при 100°, охлаждают и взвешивают [390, 393, 603, 628 899]. Фактор пересчета на таллий составляет 0,5006.

Вследствие малой величины частиц осадок нередко пр