химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

есчета на таллий равен 0,8444 [567]. Присутствие сульфатов, а также солей щелочных металлов, приводит к повышенным результатам. " На другие работы по электролитическому определению таллия мы только сошлемся [2, 90, 308, 325, 331, 543, 571, 802].

о;;-? Э,*1 ут.р е н н и й электрол.из [136]. 20 мл исследуемого раствора помещают в стакан (диаметр 5 см, емкость 250 мл), разбавляют водой до

50 мл и погружают в раствор коллодиевую гильзу * (диаметр 2,8 см, высота 8 см), которую на три четверти заполняют густой смесью РЬ02 и концентрированной H2S04, и взвешенный платиновый сетчатый электрод (диаметр 3,3 см, высота 3,9 см), соединенный с двуокисью свинца (рис. 13).

Рис. 13 Схема прибора для внутреннего электролиза: 1 — гильза; 2 — платиновый электрод

При этом тотчас начинается выделение почти черного блестящего осадка ТЬОз, хорошо пристающего к аноду. Этот процесс возможен благодаря тому, что окислительный потенциал пиры Т12Оз + 6Н+/2Т1+ + ЗН20 значительно ниже, чем у пары Pb02+4H++S042-/PbS01+2H20. Полнота выделения таллия проверяется реакцией с Na2S. Платиновый электрод вынимают из жидкости, осторожно промывают водой, спиртом, затем эфиром и после высыхания взвешивают. Для ускорения электролиза рекомендуют добавить I а нитрата аммония на 50 мл раствора и поддерживать температуру 60—70°. В этих условиях 20—30 мг таллия полностью выделяются через 30 мин, при больших количествах электролиз продолжается около часа [136].

Определению не мешают серебро, кадмий, цинк и другие металлы. Одну и ту же гильзу без обновления РЬОг и серной кислоты можно применять для 50 и более определений.

Взвешивание в виде Т1203

Осаждение в виде Т1(ОН)3 для гравиметрического определения таллия вполне приемлемо вследствие очень малой рас85

творимости осадка. Сначала необходимо окислить таллий до трехвалентного состояния, например, бромом. Гидроокись таллия осаждают избытком аммиака или едкой щелочи, промытый осадок сушат до постоянного веса при 70—80° и взвешивают Т1203. Фактор пересчета на таллий соответствует 0,8949.

Определение таллия в виде Т1203 изучалось многими исследователями [298, 304,, 341, 479, 518, 600, 634, 659, 753].

В других вариантах гидроокись таллия осаждают иным путем.

50—100 мл кислого раствора соли одновалентного таллия •нейтрализуют 5%-ньш раствором КОН и вводят еще 25 мл раствора КОН и затем прибавляют 25 мл 8%-иого раствора Кз[Ре(СЫ)6] (стр. 54). Выпавший бурый осадок Т1(ОН)3 отфильтровывают спустя сутки через тигель Гуча, промывают горячей водой, сушат при 200° и взвешивают Т1203 [343, 634].

Относительно температуры обезвоживания Т1(ОН)3 имеются противоречивые данные. Некоторые авторы сушат осадок при 70—80°, другие — при 200°, по иным данным для этого требуется прокаливание при 500° [753]. Отмечалась возможность понижения или повышения веса осадка после -прокаливания на горелке [753]. Понижение веса можно объяснить восстановлением Т1203 до Т120 газами горелки, повышение веса — поглощением соединений серы из этих газов. Работа в электрических нагревательных приборах устраняет эти ошибки. Можно также предположить, что обезвоживание при сравнительно низких температурах оказывается неполным. Исследование при помощи термовесов показало, что высушивание осадка для получения Т1203 следует производить при 126— 283° [724]. При соблюдении условий осаждения и прокаливания можно определять до 30 мг таллия в пробе с удовлетворительной точностью. Определению мешают катионы, дающие малорастворимые соединения при добавлении КОН, Ka[Fe(CN)6] или K4[Fe(CN)s]. В присутствии солей винной, лимонной или галловой кислот Т1(ОН)3 не осаждается (стр. 36).

Осаждением аммиаком или щелочью можно определить трехвалентный таллий в присутствии одновалентного; в отдельной пробе определяют общее содержание таллия при помощи K3[Fe(CN)6] и щелочи, по разности находят содержание одновалентного таллия [660].

Взвешивание в виде ТЬСгО^ Из гравиметрических методов определения таллия при помощи неорганических реактивов особенно часто рекомендуется осаждение в виде хромата. Это определение было предложено еще У. Крукгом [389], и затем оно было предметом изучения многих химиков

[17, 66, 276, 318, 342, 360, 361, 366, 397, 628, 634, 679, 681, 698, 804, 912].

Исследуемый раствор, содержащий около 1 мг\мл Т1+, нейтрализуют аммиаком и дают еще некоторый избыток его (3 мл NH40H (2:1) иа 100 мл раствора). Нагревают до 70—80° и медленно при помешивании вводят 10%-нын раствор хромата калия в избытке [342, 364]. При малых количествах таллия осадок выпадает медлен™, поэтому оставляют его на 12 час; после этого отфильтровывают через тигель Гуча, промывают 1%-ным раствозом хммата калня. затем 50%-ньгм и Даже 96%-ным спиртом [627] или 80%-ным ацетоном [17] до тех пор, пока промывные жидкости не станут совершенно бесцветными. Хромат таллия, осажденный на холоду, образует тонкую взвесь, проходящую через фильтр. Добавление нитрата аммония дс- осаждения устраняет этот недостаток. Осадок сушат при 120—130°, охлаждают и взвешивают*. Фактор пересче

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерная программа обучения цена
D99 G5 черный
купить билет на елку в кремль 2015 без наценки
как узнать что заряжается гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)