химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

ться, слой хлороформа переносят в колбу, а к водной фазе снова добавляют диэтил-днтиокарбаминат натрия и 8-оксихинолин, взбалтывают и т. д.; эту операцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа не будет оставаться почти бесцветным. Затем к водной фазе прибавляют аммиак до рН 5 и снова обрабатывают этими же реактивами. Все экстракты объединяют и отгоняют хлороформ.

К водной фазе добавляют затем 10 мл 10%-ного раствора тартра-та аммония (рН 7) и взбалтывают с 2 мл раствора диэтилдитиокарбами: ната, 15 мл раствора 8-оксихинолина в хлороформе н 5 мл 0,01%-ного раствора дитизона в хлороформе. Эту операцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа ие будет оставаться зеленым. То же повторяют при рН 9—9,5. В остатке после выпаривания хлороформа обнаруживают таллий (и другие элементы) спектральным методом.

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

При электролизе растворов солей таллия последний, в зависимости от условий, может выделяться в виде металла на катоде, либо в виде окиси на аноде.

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губчатую массу, плохо держащуюся на электроде и легко окисляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртугном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696].

Несколько большую точность обеспечивает следующий способ [722].

Электролиз ^производят в узком стакане высотою 11 см, диаметром 4 см. Катодом служит сплав Вуда (25 г), который предварительно

6» 83

очищают расплавлением под разбавленной соляной кислотой, промывают водой, спиртом и эфиром. Очищенный сплав взвешивают вместе с подводящим ток электродом. Анодом служит плоская спираль из платиновой проволоки диаметром 1 мм. Катод помещают в стакан, вводят электроды, вливают горячую воду в таком количестве, чтобы она покрыла и анод, и тотчас начинают пропускать ток. После этого добавляют 3 мл концентрированной НС], 3—5 е хлоргидрата .гидроксиламипа (для предохранения анода от действия хлора) и вводят известный объем анализируемого раствора. Вначале может появиться муть от выпадающего хлорида таллия,, но она скоро растворяется. Электролиз ведут при 2—3 а и напряжении 2 в, температура — выше точки плавления сплава Вуда. Полное выделение таллия наблюдается только через 2,5—3 часа {проба раствором КД). Затем, не прерывая тока, заменяют электролит горячей водой, извлекают анод и платиновую проволоку, вводят холодную воду, чтобы металл за- _ твердел, промывают водой, спиртом и эфиром, сушат при 60°, охлаждают и взвешивают вместе с платиновой проволокой, на которой может задержаться немного металла. Преимущество этого способа заключается в том, что таллий, находящийся в сплаве, не окисляется воздухом. В некоторых вариантах в качестве катода применяют жидкую цинковую или кадмиевую амальгаму [676].

Осаждение на аноде. Несколько лучшие результаты получают при осаждении таллия в виде TI2O3 на аноде [308, 408, 466, 493, 518]. В качестве анода служит матированная платиновая чашка; вращающийся катод изготовляют из сплава иридия и платины.

100 мл раствора, слабо подкисленного азотной кислотой, смешивают с 10 мл этилового спирта или 5—10 мл ацетона. Электролиз проводят при 60°i напряжение 2—2,2 в. Продолжительность электролиза— 10 час, после чего напряжение повышают до 3 е. Испаряющуюся во время электролиза жидкость восполняют добавлением воды. Полноту выделения устанавливают при помощи K«J. По окончании выделения таллия электролит заменяют водой, чашку промывают водой, сушат при 160—170° и взвешивают.

Частичное осаждение таллия и на катоде может быть источником ошибок.

При электролизе из раствора сульфата таллия или из раствора, подкисленного серной кислотой, образуется осадок Т1203, содержащий сульфат, что приводит к повышенным результатам; добавление к электролиту оксалата результаты не улучшает [466].

При электроосаждении таллия из растворов, подкисленных фтористоводородной кислотой, на аноде выделяется осадок, состав которого отвечает приблизительно формуле T1203*HF; эмпирический фактор пер

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
черная роза купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить деревянную лестницу в дом на второй этаж деревянную дешево цена - доставка, монтаж.
кресло manager
москва хранилище для вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)