химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

экстрагируемое™ кадмия в присутствии HJ.

Изучалось также экстрагирование трехвалентного галлия изопропиловым эфиром из растворов, содержащих галоидо-водородные кислоты, и возможность его отделения от железа [735].

В этих опытах объем водной фазы составлял 20 мл, объем эфира — 40 мл, начальное количество катиона в водной фазе—100 мг.

Результаты опытов (рис. 10) показывают, что путем выбора концентрации галоидоводород-ной кислоты можно полностью отделить таллий от железа. Изопропиловый эфир хуже экстрагирует галогениды меди, кадмия, цинка и висмута, и в этом его преимущество по сравнению с диэтиловым эфиром.

Следует отметить, что экстрагирование TIBr м-бутил-ацетатом применено для отделения таллия от висмута, свинца и серебра [668].

1 - 11'+ + HJ; 2 — Т1'+ + НВг; 3 — Т1"+ + НО; 4 — Fe"+ + HJ..5 —Fc"+ + НВг; б — Fe'+ ?;• HCI

Экстрагирование дитизоната таллия. Образование дитизоната одновалентного таллия, способного экстрагироваться органическими растворителями, уже отмечалось на стр. 25. На рис. 11 показана экстрагируемость дитизонатов разных металлов, в том числе таллия, в зависимости от рН водной фазы [905]. Дитизонат таллия образуется при рН не ниже 8, полное образование этого соединения наблюдается при рН около 11. В щелочных средах устойчивы дитизонаты таллия, свинца, висмута, олова, цинка и кадмия. Следовательно, при рН около 11 можно отделить таллий от многих катионов [440, 442]. Если экстрагировать дитизонаты из раствора, к которому предварительно прибавлен KCN, то цинк и кадмий не экстрагируются.

Отделение таллия производится следующим способом. Сначала восстанавливают трехвалентный таллий до одновалентного состояния добавлением хлоргидрата гидроксиламииа или сернистой кислоты К 40 мл нейтрализованного раствора добавляют 0,5 г KCN и 0,5 г цитрата аммония и экстрагируют 4 раза по 10—15 мл 0,1%-ного раствора дитизона в хлороформе. Экстракты объединяют и промывают 20—50 мл 0,1%-ного раствора

S0

аммиака. Слой хлороформа отделяют, а аммиачный раствор азоалтывают с 5 мл раствора дитизона, чтобы выделить небольшие количества дитизоната таллия, которые могут перейти а аммиачный раствор. Хлороформные экстракты выпаривают досуха в колбе Кьельдал'я. К остатку добавляют 1 мл концентрированной H2S04, нагревают и понемногу разбавляют 30%-ной перекисью водорода до полного разрушения органических веществ. В полученном растворе обнаруживают таллий или определяют его количество.

3 S 7

Рис. 11. Экстрагирование дитизонатов хлороформом при разных рН

Отделение таллия от больших количеств цинка, двухвалентной ртути и никеля оказывается неполным [495, 735]. Экстрагирование дитизоната рекомендуется для быстрого обогащения таллия перед его спектральным определением [485, 593, 733, 776].

Экстрагирование других соединений. Выше (стр. 36) уже указывалось на способность 8-оксихинолината трехвалентного таллия растворяться в хлороформе с образованием желтой окраски, что используется для отделения и количественного определения таллия [484, 733]. Однако, по некоторым данным, 8-оксихинолинат трехвалентного таллия экстрагируется хлороформом неколичественно [673]. Поэтому сначала осаждают и изолируют 8-оксихинолинат таллия, а затем его растворяют в хлороформе [484].

Из водного раствора хлороформ или четыреххлористый углерод экстрагирует диэтилдитиокарбаминат таллия (стр. 22), а также свинца, висмута, ртути, индия, галлия, цинка, кадмия, меди, серебра .и др. [733]. Полное экстрагирование таллия .наблюдается ори рН 5—11. В присутствии комплексона III экстрагирование происходит при рН 5—6; при рН 8 и выше комплексен [Ц препятствует экстрагированию таллия. Из раствора, содержащего KCN, экстрагирование происходит при рН 7—11 [316]. Комплексоны препятствуют образованию и экстрагированию диэтилдитиокарбаминатов кадмия, кобальта, железа, галлия, индия, никеля, свинца, цинка, уранила, что

6 И. М. Ке-ренман 81

дает возможность отделять таллий от этих катионов [316]. Диэтилдитиокарбаминаты таллия и других катионов экстрагируются также этилацетатом [240].

СН?СН II

СН С — COCHjCOCF., S

Отмечена способность тионалидата таллия экстрагирс ваться хлороформом [485]. Бензоловый раствор теноилтри-фторацетона из равного объема водного раствора экстрагирует трех- и одновалентный таллий, а также Pb2+, Bi3+ и др. [186, 496]. Зависимость степени извлечения от рН водной фазы показана на 12.

Последовательное экстрагирование таллия в форме нескольких соединений. Один из способов выделения и концентрирования малых количеств таллия и некоторых других катионов, определяемых при спектральном анализе воды, заключается в последовательном экстрагировании диэтилдитиокарбамината и 8-оксихинолината [733].

К 1 л прозрачной исследуемой воды, содержащей 0,5—1 \ таллия (и других катионов), добавляют 6N раствор НО или 6jV раствор ЫНчОН по каплям до рН 3. Затем вводят 2 мл 5%-нсго раствора диэтилдитиокарбамината натрия, взбалтывают, добавляют 15 мл 0,1%->ного раствора 8-окси-хинолина в хлороформе и снова взбалтывают 1 мин. Дают отстоя

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
частное обучение зд макс
ремонт модуля управления холодильника в зеленограде
курсы массажа лица классический в москве
концерт имани в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)