химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

ный раствор сульфосали-циловой кислоты (при этом в присутствии Fe3+ появляется фиолетовая окраска). Нагревают до кипения, прибавляют аммиак до щелочной реакции (фиолетовая окраска переходит в желтую или красную) и добавляют раствор К2Сг04; выпадает .осадок Т12Сг04.

•б) Отделение от Bi3+, Pb2t, Мп2+. К раствору добавляют концентрированный раствор сульфосалициловой кислоты, затем фосфат натрия и аммиак до слабощелочной реакции. Кипятят несколько минут, пока осадок не станет кристаллическим. Через несколько часов фильтруют и из фильтрата осаждают Т12СЮ4.

в) Отделение от Ag+, Hg2+, Cu2+. В аммиачной среде эти катионы образуют с KCN прочные комплексные соединения, не

реагирующие с хроматом калия; присутствие KCN не мешает

осаждению Т12Сг04.

г) Отделение от V03~ или V043_. При подщелачивании раствора аммиаком может выпасть осадок ванадата одновалент

ного таллия. Если восстановить V03~ до V02+ действием винной кислоты на холоду, то затем можно осадить Т12Сг04. Следует иметь в виду, что большие количества винной кислоты могут восстановить и некоторое количество хромата.

д) Отделение от Fe3+, Cr3+, Al3+, Ве2+, Th v , Zr IV , Ti 'v.

Можно выделить эти катионы из раствора в виде малорастворимых гидроокисей, оставив одновалентный таллий в растворе. Однако осаждение аммиаком приводит к образованию осадков, хорошо адсорбирующих таллий. Для уменьшения адсорбции необходимо получать эти осадки в плотной форме, с меньшей удельной поверхностью, что достигается гидролизом посредством нитрита аммония в присутствии метилового спирта [683], например:

А13+ + 3NO-7 + 3HsO^ А1(ОН)а -г ЗНШ2

метиловый спирт связывает образующуюся азотистую кислоту с образованием легколетучего метилнитрита (т. кип. —12=) и смещает равновесие в сторону полного осаждения гидроокиси.

Кислый исследуемый раствор нейтрализуют содой, добавляют 7%-ный .раствор NH4NO2 (смесь NH4CI и NaN02), нагревают до 40°, вводят метиловый спирт и кипятят под тягой 20 мин. Добавление нитрита и спирта повторяют до достижения полноты осаждения. Горячий раствор фильтруют, фильтрат подщелачивают аммиаком и осаждают Tl^CrCu. Если раствор содержит соли циркония, тория и титана, то гидролиз проводят на холоду, иначе образуются хорошо адсорбирующие осадки.

е) Отделение от Sn4+. Раствор нейтрализуют аммиаком,

слабо подкисляют уксусной кислотой, добавляют нитрит аммония и после разбавления водой кипятят. Охлаждают, отфильтровывают Sn(OH)4, к фильтрату добавляют К2Сг04.

ж) Отделение от редкоземельных элементов. Раствор слабо

подкисляют серной кислотой, нагревают до 60° и вводят небольшой избыток щавелевой кислоты. На другой день осадок

оксалатов отфильтровывают и из фильтрата осаждают Т12СгО[.

Осаждение иодидом калия. Осаждением иодидом можно отделить таллий от других катионов: Cd2+, Zn2+, Fe3+, Cr3+, Al3+, Mn2+, Со2+, Ni2+, Ва2+, Sr2+, Са2+, Mg2+, щелочных металлов, а также от Hg2+ и Bi3+ [52, 900]. Вместе с T1J в осадке могут быть AgJ, PbJ2 и Cu2J2; от последнего можно частично освободиться промыванием аммиаком. В присутствии комплексона Ш таллий в виде иодида можно отделить от других катионов (кроме серебра) [174а].

Осаждение тиомочевиной. Из растворов нитратов различных металлов тиомочевина осаждает только Т1+ и РЬ2*, а 'из растворов перхлоратов — только Т1+ в виде

5 И. М. Коренман

65

[T1(CSN2H4)4]C104. Это практически универсальный способ отделения таллия от сопутствующих катионов.

Исследуемый раствор, содержащий около 2% хлорной кислоты, смешивают с таким же объемом 10%-ного раствора тиомочевины. Тотчас выпадает осадок; для уменьшения его растворимости охлаждают сосуд 30 мин. водопроводной водой. Осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором тиомочевины, подкисленным хлорной кислотой. Если присутствует свинец, то осадок содержит последний. В этом случае осадок растворяют в горячей воде, к раствору для осаждения таллия снова добавляют хлорную кислоту и тиомочевину.

Осаждение тионалидом. Этот реактив позволяет отделять таллий почти от всех катионов.

К 100 мл анализируемого раствора .прибавляют 10—25 мл 20%-ного раствора тартрата натрия и нейтрализуют 2N раствором NaOH по фенолфталеину. К полученному раствору прибавляют четверть его объема 20%-ного раствора KCN и около 40 мл 2N раствора NaOH. Затем добавляют избыток свежеприготовленного 50%-ного раствора тионалида в ацетоне (на 100 мг таллия необходимо 400—500 мг тионалида); при этом выпадает тионалидат таллия [300, 749]. Кипятят, чтобы желтый осадок скоагулировал, охлаждают и фильтруют.

В этих условиях, кроме таллия, могут дать осадок также Pb2+, Bi3+, Hg24; другие катионы остаются в растворе. Следует иметь в виду, что тионалидаты Hg2+, Pb2+ и Bi3+ заметно растворимы в ацетоне. Поэтому при достаточном количестве ацетона в осадке содержится только таллий (рекомендуется промывание осадка ацетоном). Из побочных явлений следует учитывать возможность одновременного выпадения карбонатов щелочновемельных металлов (от действия карбоната, обычно содержащегося в раство

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петли для дверей скрытые
vista system таблички
справки с анализами купить
http://taxi-stolica.ru/vakansii/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)