химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

25, 126] или диаминодифениленоксид [391]:

H2NJ

NH:,

_^ NH, H2N ^ _

Бензидин СН3

о-Толидип

HSN^

>Чг:

? 20Н-Т1»+

У N(CH,),NH - { ^ N (СН3)2 + ТГ + 2Н20

Диаминодкфениленоксид

В обоих случаях при наличии трехвалентного таллия Появляется синее окрашивание; чувствительность открытия при применении этих реактивов значительно выше, чем в случае бензидина: открываемый минимум —0,04 у Т13+; предельная концентрация 1 : 1 250 000.

50

51

Другая капельная реакция с применением бензидина основана на способности хлороплатината окислять бензидин также с образованием синего продукта. Эта реакция протекает медленно, но при наличии таллия синяя окраска появляется моментально. Вероятно, сначала [PtCl6]2~ окисляет Т1% а затем Т13+ окисляет бензидин [223, 224].

На фильтровальную бумагу помещают каплю раствора Нг[Р1С1б] (4-0%-ного по платине), затем каплю исследуемого раствора и каплю раствора бензидина; тотчас появляется синяя окраска.

Открываемый минимум — 1у ТГ в 0,002 мл раствора. Предельная концентрация 1 : 2 ООО.

N (С.Н,)..

Весьма чувствительный селективный метод основан на окислении лейко-нитробриллиаитового зеленого солями трехвалентного таллия [124, 126]:

N (С,Н-,).Г

; — с

— СН

_/ N0.

+Т1Ч- нN0,

Окисление до трехвалентного таллия. Окисление одновалентного таллия до трехвалентного

ТГ — 2е Поможет быть произведено многими реактивами.

2ВГ

ТГ

Одновалентный таллий окисляется свободными галогенами и особенно бромом:

Вг, — ТГ

Эта реакция протекает полностью на холоду или при нагревании до 40—50°. Бром в виде насыщенного водного раствора (бромная вода) вводят в анализируемый раствор до желтой окраски, свидетельствующей об избытке окислителя. Многим реакциям на трехвалентный таллий мешает находящийся в растворе избыток брома, а также иногда и ионы брома. Для удаления свободного брома рекомендуется кипячение раствора, при котором удаляется только главная масса брома; некоторое количество его продолжает оставаться в растворе. Длительное кипячение нежелательно, так как при этом трехвалентный таллий частично восстанавливается. Для удаления остатка брома добавляют арсенит натрия:

AsO! Вг2 +НгО -> AsOj + 2НВг.

N (СгН5)о

ЛоЛкосоодмнс HJIC

N (CjH.-,)s

о-Нитрибриллиунтгпи.п ?еленый

К 0.05 мл исследуемого раствора добавляют 5—б капель 1,V раствора NaOH и 3 капли насыщенного раствора Кз[Ре(СЮ5]; при этом быстро выпадает осадок Т1(ОН)з. Нанесенный на фильтровальную бумагу и промытый ссадок смачивают каплей 2%-ного раствора лейкосоединения в 80%-ной уксусной кислоте; при наличии таллия появляется сине-зеленая скраска.

Открываемый минимум 0,09у Т13+ в 0,05 мл раствора. Предельная концентрация 1 : 550000. Посторонние катионы предварительно удаляются осаждением едкой щелочью.

В слабокислой среде ион Т13+ окисляет пирамидон, вследствие чего появляется неустойчивая сине-фиолетовая окраска.

К 2—5 мл слабокислого раствора (рН 3—4), не содержащего хлоридов и бромидов, добавляют \ мл насыщенного раствора пирамидона. Более или менее быстро появляется сине-фиолетовая окраска, исчезающая через некоторое время.

Избыток брома можно связать введением фенола [495]. легко реагирующего с бромом с образованием малорастворимого трибромфенола СбН2Вг3ОН.

Вместо фенола применяются также салициловая и сульфо-салициловая кислоты [434]. Последняя имеет то преимущество, что образующийся продукт бромирования вследствие хорошей растворимости не осаждается и раствор остается прозрачным.

Хлор и иод способны окислять ТГ до Т!3' (стр. 76, 98).

Необходимо отметить, что при окислении Т1+ (или восстановлении Т13+) могут выпадать малорастворимые соли, одновременно содержащие Т1+ и Т13+, например, Т1[Т1Вг4], Т1з[Т1Вг6], Т13[Т1С16], T12S04-T12(S04)3 и т. п. [261].

Окисление может быть произведено хлоратом в солянокислой среде за счет образующегося хлора [860]:

СЮ,- + 5СГ 6Н+ ЗС1, + 3HsO;

Таким способом можно обнаружить до 4 у/мл Т13+ [34].

избыток хлора удаляют кипячением.

52

53

Окисление нитритом и персульфатом [34] протекает по уравнениям:

Т1+ + 2ШГ + 4Н+ ~» Т13+ + 2NO + 2Н20; ТГ + S2Os~ -> Tl3+ -f 2SO!".

Царская водка при кипячении полностью окисляет одновалентный таллий до Т13+. Азотная кислота такой способностью не обладает [481].

Феррицианид в щелочной среде быстро окисляет одновалентный таллий с образованием темно-бурого осадка Т1(ОН)3 [226]:

ТГ + 2 [Fe (CN)6r + ЗОН" -* Т1 (ОН)3 + 2 [Fe [CN)6] *~. >

Эта реакция предлагается для капельного обнаружения таллия [222, 223].

На фильтровальную бумагу помещают каплю смеси из одного объема насыщенного раствора ферр'ицианида калия, одного объема воды и двух объемов 0,2JV раствора едкого натрия, затем каплю исследуемого раствора и снова каплю щелочного раствора феррицнанида. Постепенно появляется бурая окраска, интенсивность которой возрастает. Слабое нагревание ускоряет протекание реакции. Наблюдаемую окраску сравнивают с окраской контрольной пробы. Эту реакцию дают также малорастворимые соли одновалентно

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
rkfljdrf vfhmbyf hjof
удаление катализатора мерседес спринтер
подставки для кинотеатров
RDA-768

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)