![]() |
|
|
Аналитическая химия таллияенных солянокислых или сернокислых растворов удается выделить таллий практически количественно и таким способом отделить его от многих других катионов [66, 842, 848]. Взбалтыванием с магнием можно выделить таллий из суспензии хлорида таллия [787, 817]. Присутствие сурьмы затрудняет выделение таллия из раствора действием цинка [93]. 47 Вместе с таллием выделяются и другие металлы, например, медь, кадмий, свинец и др., если их соли присутствуют в растворе. Описанная реакция может найти применение для микро-кристаллоскопического обнаружения таллия. В каплю нейтрального раствора соли таллия, помещенную на предметное стекло, вводят 1—2 крупинки цинка и закрывают покровным стеклом. Выделяющийся при этом таллий образует хорошо сформированные дендриты, шестилучевые звезды, отдельные лучи которых пересекаются под углом 60° (рис. 7). При медленном выделении ветви дендритов утолщаются и заканчиваются шестиугольными табличками серого цвета [128, 361, 609]. Характер дендритов, полученных из растворов Т1С1, отличается от дендритов, выделенных из растворов T12S04 и T1N03 [283]. Хорошо выраженные дендриты получают и при замене цинка магнием или алюминием [848]. Другие металлы (свинец, висмут, серебро и др.) также образуют дендриты, но иной формы [103]. б) Восстановление до металла можно осуществить действием формальдегида в щелочной среде [817]: 2ТГ + ЗОН" -Ь НСНО — 2Т1 -]?• НСОО' + 2НаО. Восстановление до одновалентного таллия. Восстановление трехвалентного таллия до одновалентного со-48 стояния Tl3+ -j- 2е —>• Т1+ может быть произведено многими реактивами. а) Восстановление металлической медью [304] или ртутью [196]: Т13+ + Си ~* ТГ + Си2+; Tl3+ + 2Hg-* ТГ + HgJ+. В случае восстановления Т1С13 ртутью образуются осадки Т1С1 и Hg2Cl2. б) Восстановление солями двухвалентных олова и железа 1304, 448]: Т13+ + Sn*+ ТГ + SnIV; Т13+ 4- 2Fe2+ -* Т1+ + 2Fe3t; последняя реакция протекает при избытке соли двухвалентного железа. Восстановление солями одновалентной ртути [274]: Tl3t + Hg*+ -+ ТГ + 2Hg2+ и трехвалентного титана: Т13+ + 2Ti3+ ->ТГ + 2Ti4+. в) Восстановление сероводородом в кислой среде: Т13+ + H2S - ТГ + 2гГ + S. Вследствие выделения серы раствор оказывается мутным, что представляет некоторое неудобство для дальнейшей работы. г) Восстановление сернистой кислотой или ее солями: Т13+ -(- SO, -f 2НгО-+ ТГ + SOj- ~ 4Н-. д) Восстановление тиосульфатом: Tl3f+2S.,(>- -> ТГ + SjO"2е) Восстановление арсенитом: Tl3t+AsO| -+Н20 --> Tl++AsO»-+2H ч ж) Восстановление иодидом: Т13+ + 2Л-->ТГ+ J2 или Tl3++3J--4.TIJ-f J2. з) Восстановление гидроксиламином [304]: 2Tl3t + 2NH3OH ^ 2T1++N20 + Н20 -f 4Н+. 4 И. М. Коренман ... и) Восстановление гидразином [527]: 2Tl3+-fNaH4 —? 2ТГ -f N34H*. к) Восстановление перекисью водорода при нагревании до 40—50° [55]: Т13++На02+20Н- ~* ТГ -j- 2НаО+Ог; Т1 (ОН)3+Н2Ог -> ТЮН -|- 2Н2О+02. Соли одновалентного таллия могут окисляться перекисью водорода [55,145,796]: ТГ -f 2Н * + НаОа -+ Т13+ + 2Н20; ТЮН + НаОа-*Т1(ОН),. л) Восстановление концентрированной муравьиной кислотой при кипячении [159]: Т13+ + НСООН -> ТГ+2Н+ -t- С02. Иногда продукты окисления интенсивно окрашены. Гидрохинон окисляется галогенидами трехвалентного таллия с образованием хинона и хингидрона [143,144]: T1X3 + QH4 (ОН)2-»Т1Х + CeH402 +2НХ; Т1Х3 + 2С6Н4 (ОН)а - Т1Х + С„Н4 (ОН), • С0Н4Оа + 2НХ. При этом появляется красная окраска, возможно, вызванная образованием комплексного соединения хингидрона с избытком Т1Х3. Аналогичную реакцию дают пирокатехин (темно-фиолетовая окраска) и пирогаллол. Раствор соли трехвалентного таллия подщелачивают едкой щелочью и вводят насыщенный раствор а-нафтола и хлор-гидрата диметиламино-ге-фенилендиамина; появляется синяя окраска вследствие окисления применяемых реактивов и образования индофенолового синего [641]: Индофеноловый синий Таким путем удается обнаружить трехвалентный таллий еще при концентрации 1 : 30 ООО. Присутствие других окислителей (Fe3+, S2082~ и др.) мешает. Аналогичные реакции наблюдаются при действии а-нафтил-амина в спиртовой среде; при этом постепенно появляется фиолетовое окрашивание [764]. р-Нафтиламин не дает такой реакции. Красно-фиолетовое или фиолетовое окрашивание возникает при взаимодействии иона Т13+ с п-фенетидином [80] и л-аминофенолом [54] в слабокислой среде. Рекомендуется также применять бензидин для капельного открытия таллия [229, 428, 429, 785, 895]. На фильтровальную бумагу помещают каплю раствора аммиака, каплю исследуемого раствора и pacTBopia бензидина в уксусной кислоте; в присутствии трехвалентного таллия появляется синяя окраска продукта окисления бензидина (бекзидиновая синь). = / СН3 Открываемый минимум 0,3 у Т13+ в 0,05 мл раствора. Предельная концентрация 1:166 000. Соли марганца, кобальта, церия и других металлов мешают; они в этих же условиях также способны окислять бензидин и вызывать появление синей окраски. Вместо бензидина можно взять о-толидин [1 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 |
Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|