химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

аться комплексные катионы, содержащие аммиак или этилендиамин, например,

[Tl(NH3)3]3f, [Т1еп3]3+, [Tlen2NH3]3+ [111], а также фенантролин [729].

Комплексные соединения трехвалентного таллия с фенан-тролином [Tlphen2]J3 или дипиридилом [Tldipyr2]J3 отличаются оранжево-красной окраской и малой растворимостью в воде, что позволяет обнаруживать Т13+ при концентрациях до 1 : 1 000 ООО [850].

Некоторые из внутрикомплексных соединений одно: и трехвалентного таллия [431] нашли широкое применение для обнаружения и количественного определения таллия (стр. 24, 92, 93). Образование хлоридных комплексов таллия увеличивает растворимость AgCl в растворах нитрата трехвалентного таллия [661]:

TI (N03)3 + 4AgCl- [Т1С]4Г + 4Ag+ + 3N0.7.

Соли трехвалентного таллия при добавлении насыщенного раствора иодида натрия дают черные мелкие кристаллы T1J3, растворимые в избытке этого реактива с интенсивной желтой окраской вследствие образования [TIJJ^. Если в каплю желтого раствора внести каплю 1 %-ного раствора CsCl, то более или менее быстро, в зависимости от концентрации таллия, выделяются оранжево-красные или темно-красные кристаллы Cs[TU4] в форме шестиугольников, прямоугольников, квадратов, кубов (рис. 5) размером около 20 мк [572, 573, 739]. Открываемый минимум 0,06 у Т13+. Предельная концентрация 1 : 16 000. Замена хлорида цезия соответствующей солью рубидия уменьшает чувствительность реакции.

Аналогичную реакцию дают также Au3+, Bi3+, Sb111, Pb-1' платиновые металлы и др. Соли серебра и меди мешают. Необходимо также учитывать протекание окислительно-восстановительного процесса [35]:

Т1-1+ + 3J- <-i T1J + J, или [T1J4]-^ T1J + J2 -I- J',

вследствие чего осадок Cs[TU4] может не получиться. При достаточном количестве иода равновесие смещается влево [122, 818]. Это обстоятельство послужило основанием для чувствительной реакции на таллий. Если в разбавленный раствор соли одновалентного таллия ввести раствор иода, иодида калия и хлоргидрата алкалоида (или другого органического основания), то выпадает осадок или появляется только помутнение вследствие образования А • H[T1JJ, где А — молекула основания. Реакцию дают кокаин, кодеин, бруцин, стрихнин, морфин, хинин, а также пиридин, антипирин, пирамидон, уротропин (рис. 6). Предельная концентрация

40

41

Ф щ G

•*

1*

? #

«

Рис. 5. Кристаллы Cs[TU4]

. *' Э в ?,

4$

достигает 1:6000 000 [104а, 622, 764, 882]. Осадки разлагаются от добавления спиртового раствора щелочи.

да?

&0

w ?

\?А

Рис. 6. Кристаллы C6H,2N4 • Н[ТЦ4]

Галогениды трехвалентного таллия в кислых средах способны давать (кристаллические, иногда малорастворимые соли с основаниями, например, с а- или |3-«афтил-аминами образуется осадок 3C,0H7NH2 • НзГПСЩ [764, 591]. В водной или спиртовой средах при отсутствии кислоты осадки дают .пиридин Т1С13 ? 3C5H5N, хинолин Т1С13 • 2C9H7N, нафтиламины T1C13-3C10H7NH2 [247, 662, 764]. При некоторых условиях кристаллические продукты реакции образуют соли диазшия; например, с фе-нилдиазонием получается СвН5ЩТ1С14] [143].

Описаны малорастворимые кристаллические соли

А-Н[Т1Вг4], где А—молекула пиридина, хинолина, акридина, уротропина, кофеина, теобромина, теофиллина или других оснований. В форме этих соединений производится микрокри-сталоскопическая идентификация указанных оснований [793] и таллия [104а]. Осаждение соответствующих малорастворимых произвюдных пиразолона (антипирин, пирамидон, диан-типирилметан, диантипирилфенилметан) находит применение для количественного (стр. 92) определения трехвалентного таллия [34, 35а].

К этой же группе реакций 'необходимо отнести действие хлорида тетрафениларсония, дающего в солянокислом растворе осадок [(C6H5)4As][TlCl4] [831]. Аналогичный осадок образуют хлориды соответствующих соединений фосфора и сурьмы [909]. Эти реактивы осаждают также [HgCl4p_, [SnClef-, [CdCU]2-, MnOr, СЮ4-.

Здесь же надо упомянуть реакцию с [Co(NH3)6](NO)3, при которой образуется [Со (NH3)6][T1C16] в виде желтых и оранжевых прямоугольников, квадратов и кристаллов других форм [333, 475].

43

Получены также красные кристаллические осадки [Соепз] [Т1С1в], [Coen2Cl2] [T1C1J, [Coen2 (N02) 2] ? Н3[Т1С16] [333]-Таким образом, в зависимости от условий выполнения реакции и участвующих в ней компонентов, в продукте реакции стабилизируется [Т1СЦ]- или [Т1С16]3~.

Наиболее ценные реакции рассматриваемого типа дают некоторые основные красители.

Например, родамин В в присутствии галоидоводородноп О

Родамин ЗВ

(C2H5)3N-,/Ni / 4/N|-N (C2'HS)

\/\с/\/

COOC2Hs

(QH5)aNN (С2Н5)2

Родамин 6G

CjHjHN—,

м'с.п.

с

С1соон

\/

кислоты дает с трехвалентным таллием малорастворимое соединение R[T1X4], где R — катион родамина В. Продукт реакции, в отличие от свободного родамина, растворим в бензоле *, которому он сообщает красную или розовую окраску, а при наблюдении в ультрафиолетовых лучах — оранжево-красную флуоресценцию [418, 487, 587, 667, 668]. Соли одновалентного таллия не дают реакции, их предвари

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить очечник для очков в автомобиль
матрас аскона ortho flex massage
купить одежду asics
аренда хранить вещи москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)