химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

т с Т13+ (и А13+) розовый продукт реакции [908].

Отметим также, что ализарин, ализаринсульфокислота [478, 687], алканнин [449] дают цветные реакции с солями трехвалентного таллия.

Алюминон с трехвалентным таллием образует продукт реакции, окрашенный в красный цвет [380, 664]; соли алюминия, индия, редкоземельных элементов реагируют аналогично таллию.

Хромотроповые азокрасители общего состава ОН ОНN-N-R

НО,

окраску

при некоторых условиях меняют свою

^SO.H

присутствии

й трехвалентного таллия [106].

1 мл исследуемого раствора подкисляют 0,1 мл 2N раствора уксусной кислоты и добавляют 1—2 капли 0,1%-ного водного раствора красителя. Одновременно ставят контрольный опыт и обе пробирки нагревают несколько минут в водяной бане при 35—40°. При наличии таллия замечается различие окраски по сравнению с окраской контрольного раствора (см, ниже).

37

ОН

Ч/ CI

ю

NH,

N (СН3)3

NO,

ч/

ч/

Рекомендуются хромотроповые азокрасители, в которых имеются следующие радикалы R:

3 4 5

он ОН ОН

?fii

{II

SOsH HOaS^jj 1 II

8 9

ч/ Ч/

S03H

Характеристика реакций с этими соединениями, позволяющими обнаруживать Т13+ в присутствии посторонних катионов, приведена в табл. 5.

Другие реакции

Одновалентный таллий в большинстве случаев проявляет слабо выраженную способность давать комплексные соединения. Здесь можно отметить образование ионов [T1XJ- и [Т1Хз]2~ (где X"— анион галогенида) в растворах с высокой концентрацией солей галоидоводородных кислот. Об образовании комплексных ио.нов свидетельствует характерный вид кривых зависимости растворимости Т1С1 от концентрации КС1 или NH4C1 [649]. Константы нестойкости этих комплексных анионов оказываются довольно большими. Несколько большей устойчивостью характеризуются некоторые внутрикомплекс-ные соединения одновалентного таллия. Дитизонат, тион-алидат, диэтилдитиокарбаминат таллия имеют большое значение для обнаружения и количественного определения таллия (стр. 22, 24, 25).

В литературе отмечалось образование комплексного цитрата одновалентного таллия [803], пирофосфата [TIP2O7]3" ]815], ферроцианида [TlFe(CN)6]3-, сульфата [T1SOJ- [2941, тиосульфата [TI (S203) 2]3-, [T12(S203)2]2- и, возможно, [Т12(52Оз)з]4~ и [Ti3(S203)2]^ [578]. Мы только сошлемся на другие работы, посвященные комплексным соединениям одновалентного таллия [694, 701].

Среди трехвалентных катионов таллий дает наиболее прочные комплексные соединения. По убывающей устойчивости комплексных соединений предлагается следующий ряц [257, 258]:

TlSi > Bi3+; > Sbm > Fe3+ > Cr3+ > Al;l+.

Об образовании комплексных ионов и их относительной прочности можно судить по изменению окислительно-восстановительного потенциала системы Т13+/Т1+ при добавлении к ней анионов, способных давать комплексные соединения с трехвалентным таллием. Этот потенциал равен [263]:

? = 1,199 + 0,029

Реактив 9 взаимодействует с трехвалентным таллием также и в солянокислой среде.

Флороглюцин в водном растворе на холоду или при нагревании дает с Т1Вг3 оранжевый осадок СвН3(ОН)3 • Т1Вг3 (144]. С флороглюцином взаимодействуют также трехвалентное железо, ртуть, серебро, свинец, и др.

Морфин дает реакцию с трехвалентным таллием [248].

38

В присутствии многих анионов концентрация ионов Т13+ уменьшается, что приводит к уменьшению потенциала (табл. 6).

Таким образом, указанные анионы можно расположить э следующий ряд цо возрастающей способности давать ком

плексные соединения с трехвалентным таллием:

no3- < so*- < Cl~ < Н2С4ОГ < СН:!СОО < CNO" < < С2ОГ < ВГ < Шг_ < J - < SCN- < CN".

Этилендиаминтетрауксусная кислота и ее динатриевая соль образуют с одновалентным таллием соединение, в котором на 1 г-ион Т1+ приходится 1 моль кислоты, т. е. этому соединению следует приписать состав Т1у3~ (где Y4~ — анион)

Таблица 6

Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы Т13+/Т1+ в присутствии различных анионов

(Tl' + I [ТН1 Анион Избыток кислоты, мояъ/л

1 1 N03~ 0,3 HNO:J 1, 199

1 1 NQr 0,41 HN03 1,193

1 1 N03- 1,0 HN03 1,173

1 1 SOf 0,090 HjSO, 1,163

1 1 SO;f 0,226 H,SO, 1, 156

1 1 ci- 0.105 HC1 0,859

1 I ci- 0,490 HCI 0,828

5,4 ] Тартрат 0,042 HCI 0,897

5,4 1 Ацетат 0,042 HCI 0,860

5,4 1 Цианат 0,042 HCI 0,844

3,4 i Оксалат 0,012 HCI 0,765

5,4 1 Бромид 0,042 HCI 0,751

5,4 1 Нитрит 0,042 HCI 0,676

5,4 1 Иодид 0,042 HCI 0,664

5,4 1 Роданид 0,042 HCI 0,603

5,4 1 Цианид 0,042 HCI 0,308

[174, 506, 901]. Константа нестойкости этого соединения приближается к соответствующим величинам для комллексона-тов натрия и калия. Сравнительно небольшая устойчивость комплексоната одновалентного таллия позволяет обнаруживать таллий в присутствии катионов, образующих прочные соединения с комплексоном III (стр. 65, 82).

Трехвалентный таллий, в отличие от одновалентного, способен давать с комплексоном III довольно прочное соединение H[T1Y]-H20 [445, 791]; аналогичные соединения дают также In3+, Ga3 + , А13+.

В спиртовых растворах могут получ

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по уголовным делам по экономическим преступлениям
курсы версальщика html екатеринбург
штатные магнитолы для volvo
Газовые котлы Vaillant atmoTEC plus VUW 5/5/0200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)