химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

енция (50 7 в 50 мл)

РЬа+ — желтовато-зеленая флуоресценция (500 7 в 50 мл)

Сея+ — пурпурная » (500 7 в 50 мл)

Си|+ — зеленая » (500 7 в 50 мл)

Sb™ — розовая » (2500—5000 7 в 50 мл}.

Одновалентная ртуть образует осадок Hg2Cl2, имеющий красную флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах. Понятно, что присутствие названных катионов мешает открытию таллия. Поэтому после восстановления Т13+ до Т1+ рекомендуется отделить посторонние катионы осаждением содой или выделить таллий экстрагированием хлороформным раствором дитизона из водного слоя, к которому предварительно добавлены аммиак, цитрат и цианид натрия (стр. 80).

К недостаткам реакции следует отнести тушение флуоресценции ионами Fe+ и J~ [170].

Таллий можно осадить в виде Т14[и02(СО3)з]. Это соединение флуоресцирует при освещении коротковолновой частью видимого спектра [271, 405].

Флуоресценция растворов сульфата уранила гасится, одновалентным таллием, что используется для его открытия [488]. Реакция позволяет обнаруживать 1 у Т1+ в 0,05 мл раствора (предельная концентрация 1 : 50 000). Соли серебра дают такой же эффект.

Красная флуоресценция щелочного раствора кошенили исчезает в присутствии небольших количеств трехвалентного, таллия [271, 488].

РЕАКЦИИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ТАЛЛИЯ *

Образование гидроокиси. Едкие щелочи и аммиак не дают осадка в растворах солей одновалентного таллия,

34

3* 35

так как ТЮН довольно хорошо растворим в воде. Напротив, из растворов сэлей трехвалентного таллия эти реактивы практически полностью выделяют красно-бурый или бурый осадок гидроокиси Т1 (ОН) з, не растворимый в избытке едкой щелочи. Реакция позволяет обнаруживать до 50 -у Т13+ в 5 мл раствора; предельная концентрация 1 : 100 000(341, 453]. Добавление Na2C03 также приводит к осаждению Т1(ОН)3 (стр. 15). Гидроокись таллия начинает осаждаться при рН 3 [209].

Соли трехвалентного таллия сохраняются без разложения только в сильнокислотных растворах; при малой кислотности в заметной степени протекает гидролиз,'приводящий к осаждению гидроокиси. Особенно легко подвергаются гидролизу нитрат и сульфат трехвалентного, таллия, в меньшей степени— хлорид. Гидролиз протекает ступенчато, константы гидролиза довольно велики [310, 509, 526, 841]. Первая константа гидролиза при 25° равна 3,2 [509], по другим данным 0,072 [ЗЮ].

При стоянии на воздухе гидроокись частично дегидратируетсяTI (ОН)3 -> Т10 (ОН) + НА

Осадок такого состава выпадает при кипячении растворов солей трехвалентного таллия с ацетатом натрия [226]. Прокаливание приводит к образованию Т1203 бурого цвета. Прокаленная окись растворяется в концентрированной H2SO.i только при нагревании. Гидроокись Т1(ОН)3 растворяется в растворе галловой кислоты с появлением бурой окраски [248]. По этой причине присутствие галловой кислоты, а также винной [913] и, вероятно, других полиоксикислот препятствует осаждению гидроокиси таллия.

Образование соединений с фенолами

8 - О к с и х и нолин количественно осаждает трехвалентный таллий при рН 3,1—3,8 [673]. 8-Оксихинолинат растворим в хлороформе с интенсивной желтой окраской. На этом основана характерная реакция на таллий [434].

Исследуемый раствор обрабатывают содой для удаления (Посторонних катионов. 1 мл фильтрата подкисляют серной кислотой, добавляют бромную воду до пожелтения, избыток брома связывают сульфосалициловой кислотой. К полученному раствору добавляют каплю свежеприготовленного раствора 8-оксихинолина в уксусной кислоте, вводят ацетат аммония и нагревают. После охлаждения взбалтывают с 0,5 мл хлороформа; в присутствии таллия хлороформ окрашивается в желтый цвет.

Открываемый минимум — 5уТ13+в 1 мл раствора. Предельная концентрация 1:200 000.

36

При такой же реакции с дибромоксихинолином хлороформ окрашивается в оранжево-красный цвет. Эта реакция в 2 раза чувствительнее предыдущей.

Одновалентный таллий осаждается 8-оксихинолином из аммиачного раствора [436]. Отмечается способность 2-метил--8-оксихинолина, 5-нитрозо-8-оксихинолина, а также 5-метил--7-нитрозо-8-оксихинолина давать при рН 5,3—13 оранжево- . желтый осадок с одновалентным таллием, а также с алюминием, галлием, цинком и др. [538, 539]. На реакцию с хино-лин-8-карбоновой кислотой мы только сошлемся [638].

Здесь уместно отметить, что 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол

./ ч

" ' S Щелочной среде дает цветную реакцию N — N '

ОН

с солями одновалентного таллия [371], в кислой среде — с трехвалентным таллием [34]. Этот реактив взаимодействует также с солями Sc3+, La3+, Zn2+, Ni2+, Fe2+, Cu2+, Cd2+ и других металлов.

Хинализарин (1,2,5,8-тетраоксиантрахинон) дает цветную реакцию с солями трехвалентного таллия.

К t мл нейтрального раствора добавляют каплю насыщенного раствора NH4CI и 5—10 капель 5%-ного раствора хинализарина в концентрированном аммиаке; появляется сине-фиолетовая окраска или осадок.

Реакция малочувствительна, предельная концентрация 1 : 1000 [732]. Более чувствительную реакцию дают соли Al3+, In3+, Ga3+ и др. По другим данным хинализарин пр.и рН 5 образуе

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка для двери на планке мондео
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
компьютеры в кредит онлайн
проектирование и монтаж кинозала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)