химический каталог




Аналитическая химия таллия

Автор И.М.Коренман

рое окрашивание при добавлении к раствору соли одновалентного таллия [63]. Окрашенные продукты реакции дают также соли свинца (интенсивно-желтая), висмута (оранжево-желтая), двухвалентного железа (зеленая), трехвалентного железа (розовая) и др.

Толуол -3,4- дитиол

;>sh

СН3

дает оранжевую окраску или

SH

осадок с солями одновалентного таллия в присутствии 0,1—2А' раствора .минеральной кислоты, пиридина и цианида калия. Открываемый минимум 20—30 у/мл Т1+. Окрашенные соединения образуются также с солями Cu2+, Со2+. Ni2^, Fe3+, Mn2+, Sb3+, ванадия [378].

Аналогичную реакцию дает 1,8-димеркаптонафталин [378].

СН3 СНСООСА,

Фентиазин

вызывает розовое окрашива28

ние в концентрированных растворах нитрата таллия. Окра29

шенные продукты реакции дают также соли Ag+, Cu2+, Au3+ и других металлов [417].

о-Меркаптоацетамид-гс-нитрофенол с солями одновалентного таллия дает осадок в растворе, содержащем КОН и KCN [354].

я-М е.р каптоацетамид-ацетанил в щелочной среде образует осадки с солями одновалентного таллия, а также Pb2+, Со2+, Ni2+ и др. [869].

Ксантогенаты с солями одновалентного, таллия дают белые осадки ROCS2Tl; предельная концентрация 1 : 100000 [269], а трехвалентный таллий — желтые осадки (R0CS2)3T1, растворимые в органических растворителях [850].

Другие реакции

Тетрафенилборнатрий образует белый осадок Т1[В (СбНб) J, который появляется даже в насыщенном растворе бромида таллия, т. е. при концентрации около 10~3 мол/л [916]. Осадок дают также соли К+, Rb+, Cs+.

Т а н н и н, взаимодействуя в аммиачной среде с одновалентным таллием, вызывает появление желтой окраски; в контрольной пробе — красная окраска [687]. Реакция малочувствительна.

Соли одновалентного таллия образуют кристаллические осадки со многими нитро- и полинитрофенолами, из которых необходимо отметить, прежде всего, пикриновую кислоту [254, 368, 451, 687, 846]. Этот реактив на холоду осаждает желтые иглы пикрата таллия очень характерного внешнего вида (рис. 4). При осаждении из растворов, нагретых до 46° и выше, выпадают кристаллы красной модификации пикрата таллия [752]. Недостатками реакции являются ее малая чувствительность и малая селективность; желтые кристаллические осадки дают также соли NH4+, К+, Rb+, Cs+, Ag+, Pb2+, Hg2+ и др. [162].

Из других лолинитросоединений реакцию на соли одновалентного таллия дает гексанитродифениламин в виде его растворимой натриевой или магниевой соли; наблюдается образование темно-оранжевых дендритов, параллелепипедов и чризм, длина которых достигает 100 мк [246]. Открываемый нинимум 0,05 у Т1+. Предельная концентрация 1 :40 000. Соли К+, Rb+, Cs+ образуют желтые или оранжевые кристаллические осадки. Реакции с другими нитросоединениями см. стр. 141.

Большой интерес представляют флуоресцентные реакции на таллий. Можно различать, по крайней мере, три группы таких реакций:

30

1) реакции, основанные на способности некоторых солей таллия флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лучами;

2) реакции с участием флуоресцирующих соединений, вследствие чего продукты реакции приобретают флуоресценцию;

3) реакции, основанные на тушении или изменении флуоресценции применяемых реактивов.

Флуоресценция некоторых солей одновалентного таллия при освещении ультрафиолетовыми лучами отмечена для карбоната [398, 774] и особенно галогенидов таллия Т1Х [623]. Последние флуоресцируют белым или желтым светом как в твердом виде, так и в парах [48, 153], что объясняется фотодиссоциацией с возбуждением атома таллия:

Т1Х + Ь->Т1* + Х, где X —галоген.

Характер свечения не зависит от X, но определяется спектральным составом возбуждающего света. При малых количествах TIX это явление можно наблюдать в люминесцент-чом микроскопе. При очень низких температурах, порядка —160°, хлорид таллия обладает синим свечением [758], но вряд ли такой способ наблюдения флуоресценции найдет применение в аналитической химии. Для нас важно то обстоятельство, что и растворы солей таллия способны флуоресцировать фиолетовым светом [56, 57, 170, 748]. Флуоресценция возбуждается только коротковолновыми ультрафиолетовыми лучами (Х<2500 А); она обусловлена гидратированными ионами таллия и может быть замечена даже в 10~5-моляр-ных растворах [170]. Фториды вызывают тушение флуоресценции соли таллия в растворе [20]. Тушение вызывают также ионы Fe2", J- и ОН- [56, 57].

Особенно интенсивная флуоресценция наблюдается у силикатов магния, кальция, бериллия, бария, фосфатов кальция, бария и особенно галогенидов щелочных металлов, активированных небольшими количествами солей таллия. Интенсивность флуоресценции зависит от содержания таллия в кристаллах [21]. Свечение в этих случаях объясняется вхождением таллия в кристаллическую решетку галогенидов с образованием смешанных кристаллов и, возможно, комплексных ионов [134]. Образование кристаллофосфоров удачно используется для обнаружения малых количеств таллия. При введении соли таллия в раствор галогенида щелочного металла и высушивании получаются кристаллофосфоры, флуо

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Аналитическая химия таллия" (1.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
угловой и пристенный каминокомплект corinth
bycnherwbz yf irfa eghfdktybz афг-ьсч
электропривод nvc зпу ценаъ
Кашпо Lux Конус квадратный, светло-серое, 24х24х46 см

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)