химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

перед ДЦК, так как образующаяся из А мочевина растворима в разбавленной кислоте н может быть отмыта от пептида, а) Напишите структурные формулы производных мочевины в случае А и ДЦК.

б) Чем объясняется различная растворимость в разбавленной соляной кислоте? в) Может ли А обладать оптической активностью? Объясните.

4/N = C = N-GH2GH2—Ч0

А

27. Критическим моментом при определении структуры гормона роста, выделяемого гипофизом человека, оказалось избирательное расщепление пептидных связей, образованных метиошшом. Уравнение реакции приведено ниже. Напишите механизмы этих превращений.

СН2

АН2

I

?CH-NHC(0)R'

СИ3 — S \

О

II

RCH-—NH —С-I

СО2Н

СН2

BrCN

-CH-I

C02H

Н О/\ I _ I СН2

R

-CH3SCN

^ Br4GH^-NHC(0)R'

фрагмент молекулы гормона

Н20 СН9

I /

© © у\ /

RCH —NH3Br +0 С

I / \

C02H NH Н

I

С=О

I

R'

28. Для определения тиолов применяется 5,5'-дитио-бис-(2-нитробензойная кислота)

(ДТНБ). а) Напишите формулу продукта взаимодействия этого так называемого реактива

Эллмана с цистеином.

QaN~4=/~S~S~4 /~NQ2

/ \

НО2С СО2Н

Для определения числа дисульфидных связей в белке требуется: 1) восстановить дпсульфидные связи до меркаптогрупп, 2) получить производные этих групп с ДТНБ, 3) провести гидролиз пептидных связей, 4) измерить количество образовавшегося производного ДТНБ. б) Каким еще операциям следует подвергнуть белок для того, чтобы точно определить число дисульфидных связей в нем? в) Как это можно осуществить?

a) Na®0°C2H5

29. «Хотя ни один из хиральных атомов не претерпел «рацемизации», кривая дисперсии оптического вращения глобулярного белка в нативном состоянии будет отличаться от кривой дисперсии оптического вращения соответствующего денатурированного белка». Объясните это высказывание с точки зрения первичной и вторичной структуры белков. (Обратите внимание на то, что слово «рацемизация» приведено в кавычках. При изменении конфигурации хирального атома в молекуле, содержащей несколько хиральных атомов, образуется не энантиомер исходного продукта, а диастереомер.)

30. а) На основании нижеприведенных данных определите структуру орнитина п идентифицируйте соединения от А до Г.

» A(C12Hl8N205)

CH3CNHCH(C02C2H5)a Н2

б) CH2=CHCN B(C12H2,N205)

О

Ni слабое

В

Б

B(Cl0Hl6N2O4)

нагревание НС1(водн.)

> r(C5Hl4N202Cl2)

нагревание . 0 *

27—01001

дихлоргидрат орнитина

б) В результате реакции орнитина с H2N—GN в основном растворе образуется аргинин. Напишите механизм этой реакции.

31. При нагревании а-аминокислоты глицина образуется дикетопиперазин (C4HeN2Oa). Однако при нагревании 3-аминомасляной кислоты, которая является р-ами-нокислотой, возникает продукт А (С4Н602). Нагревание 4-аминовалериановой кислоты дает лактам Б (C6H9N0). Напишите структурные формулы дикетогагаеразина, а также продуктов А и Б. Что такое лактам? (Примечание: эти аминокислоты ведут себя как соответствующие оксикислоты.)

32. В живых системах аминокислоты могут декарбоксилироваться до аминов. Ниже приведены три основные стадии этого процесса. Напишите механизм для каждой из них-.

а) Н

R—C-CO^ I

+ СО2

N

II

СН.ОРОоН,

СН ->

НО | СН2ОР03Н2

Н3С N$

Н

возникает из аминокислоты и пиридоксальфосфата

б) R Н

Н

\/ С

N

I

НО

СН

СН2ОР03Ня

Н3С N Н

CH2-R I

N II

СН

НО | СН2ОР03Н2

х/\/

НзС7у Н

Н3С N

в)

CH2-R I

N II

СН

НО | СН2ОРОяН

\/\/

Н

НоО

Н О

\/

R-CH2NH2+ С

декарбоксили- Н0 ' СН.ОРО.Н,

рованная " /

аминокислота

/Ч / Н,С N

33. Дансилхлорид (1-диметиламинонафталин-5-сульфонилхлорид) обладает сильной флуоресценцией. Он дает с аминокислотами производные, которые можно обнаружить и измерить даже в очень небольших количествах. Напишите структурную формулу соответствующего производного глицина.

N(CH3)2 /\/\

\/\/ I

S02C1 дансилхлорид

АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ 419

Этим соединением можно метить N-концевые аминокислоты, обрабатывая им пептид, а затем гидролизуя пептидные связи разбавленной кислотой. Почему образовавшееся производное N-концевой аминокислоты не разрушается при гидролизе?

34. Описанная Полингом и Кори а-спираль является «правовращающей». Почему «левовращающая» спираль, построенная из нескольких аминокислот, будет отличаться от «правовращающей» спирали, представляющей собой ту же последовательность тех же аминокислот?

33. Может ли быть применена терминология «синдиотактические, изотактические и атактические полимеры» в случае полипептидов, состоящих из L-аминокислот, и если да, то каким образом?

36. В результате реакции дипептида метионилглицина с перекисью водорода образуются два соединения в неравных количествах. После расщепления пептидной связи в смеси можно обнаружить три вещества, одним из которых является глицин. Два других обладают оптической активностью, но различаются по оптическому вращению, а) Чем объясняются эти наблюдения? б) Как будет вести себя дипептид цистеинилглицин в присутствии 1 экв. пероксида водорода?

37. а) Ниже приведены величины удельного вращения (25 °С, вода) для нескольких аминокислот. Рассчитайте для каждой из них величину вращения, которое будет наблюдаться в 100 мл раствора, содержащего 2 г аминокислоты. Длина кюветы 1 дм, емкость 2 мл.

L-аланин: +1,8 L-изолейцин: +12,4° L-лейцин: —11,0° L-пролин: —86,2°

б) Рассчитайте величину вращения для смеси 2 г L-аланина и 2 г L-лейцина в 100 мл раствора. Длина кюветы 1 дм, а емкость ее неизвестна, в) Рассчитайте величину вращения для смеси 2 г L-лейцина н 2 г D-лейцина в 100 мл раствора. Длина кюветы 1 дм.

26. А. УГЛЕВОДЫ - МОНОСАХАРИДЫ

26.А.1. ВВЕДЕНИЕ

Углеводы или сахариды — природные соединения, структура которых может быть, как правило, выражена общей формулой Сп(Н.20)п. Углеводы удобно разделять на два больших класса: 1) мономеры, т. е. простые сахара или моносахариды; 2) очень сложные полимеры этих простых Сахаров, называемые полисахаридами, например крахмал, целлюлоза, декстрин, гликоген.

РИДОВ

Рассмотрению углеводов мы посвятим две главы. В данной главе мы познакомим вас с классификацией, номенклатурой, структурой и реакционной способностью моносахаридов. В качестве примера мы будем чаще всего пользоваться глюкозой («декстрозой»), поскольку она играет важную роль во многих биологических процессах, а большинство реакций, в которых она участвует, типично и для других моносахаридов. В начале следующей главы (гл. 26. Б) мы рассмотрим дисахариды, а затем перейдем к обсуждению углеводов с гораздо более сложной структурой.

26.А.2. КЛАССИФИКАЦИЯ И НОМЕНКЛАТУРА МОНОСАХА-

Углеводы известны уже довольно давно, и поэтому каждый из них имеет тривиальное название. К сожалению, эти названия почти не отражают структуру соответствующего соединения (так же, как и номенклатура аминокислот).

АЛЬДОЗЫ и КЕТОЗЫ. Тривиальные названия моносахаридов обычно имеют окончания «оза». Поскольку моносахариды являются либо полиокси-альдегидам

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
готовые дачные дома новая рига
купить чайник из нержавеющей стали
как выложить часы красиво
dc 837

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)