химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

кислота

С02Н I

/

СНА

СН2СОаН

N GH2NH2 I

Н

ПБГ

Этот пример особенно интересен, так как ПБГ — предшественник гемоглобина. Кроме того, б-аминолевулиновая кислота относится к тем биологически важным аминокислотам, которые не являются а-аминокислотами.

Ферментативное разделение. Разделение энантиомеров при помощи ферментов. Применяется для получения оптически чистых аминокислот.

Электрофорез. Метод анализа аминокислотных или белковых смесей, основанный на различной подвижности компонентов смеси в электрическом поле постоянного тока.

ЗАДАЧИ

15. Предложите пути синтеза следующих аминокислот, исходя из доступных хими-

ческих реактивов в качестве исходных веществ:

а) валин д) серии

б) аланин е) пролин

в) фенилаланин ж) аспарагиновая кислота

г) лизин

16. а) Ниже даны изоэлектрические точки нескольких пептидов, а также величи-

ны их pisTj и рЛГ2. (P-^i указывает на кислотность группы —СОаН, а р/Г2 — на кислот-

ность группы —NHsp.) На основании этих данных укажите на взаимосвязь между рКи

рЛГ2 и р/.

Пептид рЙ! р?а pi

gly-ala 3,15 8,23 5,69

gly-gly 3,14 8,25 5,70

gly-gly-gly 3,23 8,09 5,66

б) Укажите основные ионные формы для каждого из приведенных ниже соединений при рН 2.

лейцин глицин лизин глицилглицин

17. Брадикинин — нонапептид, обладающий физиологической активностью. Он понижает кровяное давление, увеличивает проницаемость капилляров и вызывает ощущение боли. Он имеет следующую аминокислотную последовательность: arg-pro-pro-gly-phe-ser-pro-phe-arg. Какие трипептиды, содержащие фенилаланин, образуются при неполном гидролизе этого пептида?

18. Гастрины — гормоны, которые вызывают выделение желудочного сока у млекопитающих,— содержат 17 аминокислотных остатков. В результате неполного гидролиза гастрина образуются следующие фрагменты:

A: glu-gly-pro-trp Б: leu-glu-glu-glu В: glu-glu-ala-ala-tyr Г: gly-trp Д: met-asp-phe

Е: LEU-GLU-GLU-GLU-GLU-ALA-ALA-TYR

N-Концевой аминокислотой служит глутаминовая кислота, а С-концевой аминокислотой — фенилаланин. Какая структура согласуется с этими данными? (Примечание: пептид содержит по две из следующих кислот: аланин, глицин, триптофан. Кроме того.

в его состав входит по одной из следующих аминокислот: аспарагиновая кислота, лейцин, метионин, фенилаланин, пролин и тирозин.)

19. Пенициллины — антибиотики, в образовании которых принимают участие

аминокислоты. Самым важным из природных пенициллинов является пенициллин G (бен-

зилненициллин):

О Н Н S СН3

f \-СНа—C-NH—С~С С-СН3

Ч=7 II 1/Н

0 = C-N — С(

чС02Н

пенициллин G

Гетероциклическая система пенициллинов возникает из L-цистеина и D-валина. Укажите те части цикла, которые образовались из этих аминокислот.

20. Пантотеновая кислота — это витамин В3.

О II

Н02С—СН2—СН2—NH— С—СН(ОН)—С(СН3)а—СН2ОН

а) Можно ли считать пантотеновую кислоту пептидом? б) Систематическое название пантотеновой кислоты 0-(+)^-(2,4-диокси-3,3-диметилбутирил)-р-аланин. Напишите структурную формулу 6-аланина. в) Согласно «Мегск Index» (9-е изд., 1976 г.), пантотеновую кислоту можно получить «прямой конденсацией 6-аланина с оптически активной формой лактона 2,4-диокси-3,3-диметилмасляной кислоты, которую синтезируют из изомасляного альдегида...» Напишите основные стадии синтеза пантотеновой кислоты,, используя для этого любые необходимые реагенты.

21. Ниже приведена схема синтеза бетанехолхлорида — препарата, действующего

на нервную систему.

СН3СНС1СН2ОН+С1С(0)С1 А(С4НвС1202)

пропиленхлоргидрин (2-хлор-1-пропанол)

(CH8)SN

-> Б(С4Н8С102) > (С7Н17СШ202)

нагревание v 7 17 '

бетанехолхлорид

Продукт хорошо растворим в воде и легко реагирует с водным раствором нитрата серебра, а) Напишите структурные формулы и назовите А и Б. б) Чем объясняется различная реакционная способность двух атомов хлора в соединении А? в) Напишите структурную формулу бетанехолхлорида. Можно ли считать его аминокислотой?

22. Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить сле-

дующие превращения:

а) изокапроновая кислота -> лейцин

б) изомасляпый альдегид -»- вални

в) нитроэтан -*- аланин

г) emop-бутилбромид изолейцин

23. Аминокислоты, содержащие, помимо а-аминогруппы, другие нуклеофильные

центры, могут быть использованы в пептидном синтезе только после защиты этих центров.

В противном случае эти центры будут конкурировать с а-аминогруппой, как это показано

ниже

О О О

II II II

А: СвНьСЫ20 - С — NHCHR - С — О - С - ОС2Н5 +

О О

II II

+ HSCH2CH(NH2)C02H CeH6CH20-C-NHCHR-C-SCHaCH(NH2)C02H +

цистеин нежелательный

продукт

+ С02 + С2Н5ОН

О

О

В:

полимер

— СН20 — С—CH(NH2)CH2SH + (СН3)3СО — С — NHCH 2С02Н

О

1 ДДк О

о

полимер

— СН20 — С—CH(NHa)CH2S — С — CH2NH — С — ОС(СН3)3

нежелательный продукт

Защитные группы должны легко сниматься, не нарушая структуру пептида.

При синтезе пептидов, содержащих цистеин, SH-группу можно защитить, обработав хлоргидрат цистеина трифенилметилхлоридом. а) Напишите структурную формулу цистеина с защищенной тиогруппой и механизм реакции.

Аминогруппу в этом случае не защищают, б) Объясните, почему.

Защиту с SH-группы цистеинового остатка можно снять при помощи реакции с нитратом серебра, дающей меркаптид серебра, который затем подвергают воздействию соляной кислоты, в) Напишите уравнения этих реакций.

24. Как мы уже об этом говорили в предыдущей задаче, некоторые аминокислоты нуждаются в «защита» своих нуклеофильных центров. Гидроксильную группу серина защищают при помощи дегидропирана, который легко снимается в разбавленной кислоте, ?а) При помощи какого механизма образуется производное, показанное ниже? б) Почему такие производные почти не подвергаются гидролизу под действием оснований?

Н

4 /'Чтт

о чн

+ ROH

I Гч

ч /^н

О X0R

25. а) Гуанидины и амидины представляют собой гораздо более сильные органические основания, чем простые амины. Почему?

NH

NH

"ч.

RNH—С

NH2

замещенный гуанидин

R —С

4NH, амидин

б) Хотя обычно амидины ведут себя как основания, в присутствии очень сильных

оснований их поведение напоминает кислоты. Если бы амидин вел себя как кислота,

какой была бы структура образовавшегося при этом аниона?

в) Напишите «правильную» структуру цвиттерионной формы L-аргинина и ука-

жите три возможных места дейтерирования.

NH

II

г) При синтезе пептидов гуанидиновая группа аргинина (—NH—С—NH2) нуждает-

ся в защите, например при помощи нитрования (см. ниже). Защитную группу удаляют

затем каталитическим гидрогенолизом. Почему гуанидиновая группа легко подвергается

злектрофильному замещению?

О

— N11 —СН —С —

I

(СНа)3

I

Ml

I

с / V

H.N NH

HN03 II

> —Nil—СН —С —

I

(СН2)3

I

NH

I

С

/ \

H2N N —N02

защищенный остаток аргишша

26. Применяющийся в пептидном синтезе в качестве конденсирующего агента 1-цик-логексил-3-(2-морфолиноэтил)карбодиимид [А] имеет преимущество

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло t 9950
урна уд-1 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)