химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

выпадает осадок. При реакции А с фениллитием возникают два продукта: один нерастворим в воде (соединение Б), а другой (соединение В, молекулярная масса 134) растворяется в воде, имеет довольно высокую температуру плавления и взаимодействует с водным раствором нитрата серебра, образуя осадок. Назовите соединения А, Б и В.

52. При рассмотрении спиртов мы говорили о том, что тригалогсипды фосфора можно использовать для превращения спиртов в плкилгалогениды. В данной главе мы обратили ваше внимание на то, что при реакции спиртов с тригалогенпдами фосфора (особенно с РС13) образуются триалкилфосфиты. Как можпо согласовать эти два наблюдения? (Примечание: по легкости образования алкилгалогениды располагаются в следующей последовательности: Р13 > РВг3*> РС13. При взаимодействии первичных спиртов с РС13 получается в основном эфир фосфористой кислоты, в то время как Р13 в тех же условиях дает преимущественно алкилиодиды.)

53. В результате присоединения триэтилфосфина к А образуется не полимер, а устойчивый аддукт (1 : 1). Объясните это наблюдение и нарисуйте структурную формулу аддукта.

= СНС.Н,

О

\/\/ II

О

А

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ И ФОСФОРА 381

54. Диметилфенплфосфин реагирует с эписульфндом ifuc-2-бутена, образуя сернистый диметилфенилфосфин и ifuc-2-бутеп. Напишите механизм, который согласуется и не согласуется с этим наблюдением.

Л Н\ /Н ее ,

С6Н;)Р(СН3)2 + Н--С-С-Н -> Ъ=с( + C6H5(CH3>ZPS 1

сн/ сн, сн/ сн,

эшсульфщ) сернистый

цис-2-Ьутена Ьиметилфенилфосфин

55. Алленовые производные фосфипоксидов можно получить при помощи приведен-

ной ниже реакции. Напишите ее механизм.

(С„Н6)2Р-0-С(СН3)2С^СН ^С(С6Ы6)2Р(0)СН=С=С(СН3)2

56. Растворы фосфииов в галогенсодержащих растворителях часто бывают неустой-

чивыми и образуют нлиды. Типичным примером может служить реакция трифенилфосфина

с тетрахлоридом углерода. Какие продукты получатся при этом? (Примечание: если реак-

ция идет в присутствии алкена, производные циклопропана не образуются.)

(С„Н6)3Р + СС14 (СвН6)3Р=СС12 + (С„Н6)3РС]2

57. Трифенилфосфиц взаимодействует с хлорметилметиловым эфиром (СН3ОСН2С1)

с образованием соли, которая превращается в илид в результате реакции с сильным осно-

ванием. Ниже показано, как при помощи этого илида можно получать из кетонов альде-

гиды, содержащие на один атом углерода болыио. Назовите илид и соединение А и пока-

жите, как*А превращается и конечный продукт.

О

II

/ "\

-Ьилид -» A(C8Hu0j

Н3ОЧ

Н

К

СНО

\ / выделяется \/

(71%) (84о/о)

О

II

II

-с н

\ /

с = с

/

н с-

II

II

О

58. Трифенилфосфин реагирует с тетрацианэтиленом, образуя фосфоран. Полученное соединение отвечает брутто-формуле C30HI5N8P, содержит четыре кольца, четыре врЗ-гибридизованных, восемь «р2-гибридизованпых и восемь sp-гибридизованных атомов углерода. Каковы структура и механизм образования этого соединения?

59. Предложите механизм, по которому осуществляется следующая, катализируемая трнфеиилфосфнном реакция:

О О

II II

СН30 — с с — осн3 с

\ / (С0Н6)3Р! 150 °С

С< = с - >

н н

25. АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ

25.1. ВВЕДЕНИЕ

В принципе любое соединение, которое содержит одновременно и кислотную функциональную группу, и аминогруппу, является аминокислотой. Однако чаще всего этот термин применяется для обозначения карбоновых кислот, аминогруппа которых находится в а-положении по отношению к карбоксильной группе. Ни один из известных нам живых организмов не обходится без аминокислот. Аминокислоты, как правило, входят в состав полимеров — белков. Белки служат питательными веществами, регулируют обмен веществ, способствуют поглощению кислорода, играют важную роль в функционировании нервной системы, являются механической основой мышечного сокращения и главным опорным материалом живых организмов, участвуют в передаче генетической информации и т. д.

Н

2

RCH(NH_)COAH ИЛИ R —С—СОАН А-АМИНОКИСЛОТА

NH,

25.2.

НОМЕНКЛАТУРА

В природе встречается свыше 70 аминокислот, но только 20 из них играют важную роль в живых системах. Названия этих кислот (и их сокращения, которые также часто используются) вместе со структурными формулами приведены в табл. 25-1. Все аминокислоты, за исключением пролина и окси-пролина (см. табл. 25-1), имеют структуру R—CH(NH2)C02H; различия между аминокислотами определяются природой радикала. В некоторых случаях отличия между радикалами незначительны: так, а-аминокислоты глутамин и аспарагин являются моноамидами соответственно глутаминовой и аспарагиновой кислот.

глутамин

О Н

II !

II2N—С—СН2 — С —С02Н

глутаминовая кислота

О И

II I

НО —С — СН2 — с — со2н

N11

NH2

эспарагин

аспарагиповая кисло га

Таблица 25-1

Наиболее распространенные а-амннокислоты (R—С1ШН2С02Н)

НАЗВАНИЕ (СОКРАЩЕНИЕ)

Глицин (gly) Аланин (ala) Валин (val) Лейцин (leu) Изолейциы (ile, ileu)

Пролин а (pro)

Н—

СН3-

(СН3)2СН-

(СН3)2СНСН2-

СН3СН2СН(СН3)—

н

N

/ >-со2н

5,97 6,02 5,97 5,98 6,02

6,10

Н N

Оксипролин а (hypro)

Су

-сол

5,78

Фенилалашш (phe)

Триитофаш (try)

Метионин (met) Аспарагиновая кислота (asp) Аспарагин [asp(NH2) или asn] Глутаминовая кислота (glu) Глутамин [glu(NH2) или gin] Ливии (lys)

Аргинин (arg)

У

НО' GGHGCH,— СН2-

I

N

н

/

CH3SCH2CH2— Н02ССН2— HANC(0)CH2-Н02ССН2СН2— H2NC(0)CH2CH2— H2NCH2CH2CH2CHA— HN*

С—NH—СНВСНОСНА

H2N

N

5,88

5,88

5,75 2,87 5,41 3,22 5,65 9,74

10,76

Гпстидин (his)

о

7,58

N

н

Серии (ser) Треонин (thr)

Тирозин (tyr)

Циртеин (cySH) Цистин (cyS-Scy)

носн2—

но-С

СН3СН(ОН)—

"\_

У

HSCH,—

—CH2S—SCHJ—

СН,—

5,68 6,53

5,65

5,02 5,06

ДЛЯ ЭТИХ АМИНОКИСЛОТ ПРИВЕДЕНА ФОРМУЛА ЦЕЛИКОМ, ТАК КАК ИХ СТРУКТУРА ОТЛИЧАЕТСЯ ОБЩЕЙ СТРУКТУРЫ ОСТАЛЬНЫХ АМИНОКИСЛОТ.

Цистеин и цистин способны превращаться друг в друга в результате простой окислительно-восстановительной реакции, как это свойственно любому тиолу и соответствующему дисульфиду.

Н NHa Н

| окисление | |

2HS — сна —с—со2н ~Н02С—С—СН2 —S— S — СН2 —С —со2н

| восстановление | |

NH^ Н NH2

цистеин (тиол) цистин (дисульфид)^

Подобное структурное сходство дает основание ожидать, что названия аминокислот уже говорят о природе их радикалов. К сожалению, тривиальные названия не позволят сделать заключение о природе радикала, если мы не знаем заранее, какой структуре соответствует данное название. Бот почему мы вынуждены запоминать для каждой аминокислоты ее название и структуру. Возможно, удобнее было бы пользоваться номенклатурой TUPAC для обозначения аминокислот, однако тривиальные названия уже прочно вошли в обиход органической химии и, что еще важнее, биохимии.

Незаменимыми называются аминокислоты, которые не могут быть синтезированы организмом из веществ, поступающих с нищей, в количествах, достаточных для того, чтобы удовлетворить физиологические потребности организма. Следующие аминокислоты принято считать незаменимыми для организма человека:

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Vaillant atmoCRAFT vk int 1454/9
купить дом с участком 30 км от мкад по новой риге
кресло качалка купить в интернет магазине
курсы алминистрировния unix

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)