химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

>аденозин-О-Р-О-Р-ОН+НО -рЭ-О^

О о, Оо о

0 "О АДФ

Это равновесие позволяет системе АТФ — АДФ присоединить фосфатную группу от соединения, обладающего большей энергией (например, ацетил-фосфата), в результате чего АДФ превращается в АТФ, а затем перенести ее на соответствующий акцептор с образованием соединения, более бедного энергией (например, глицеро-1-фосфата); при этом АТФ превращается обратно в АДФ. Таким образом, биологическое значение АТФ, своего рода «дедушки» всех макроэргических соединений, вытекает из его способности функцио-иироиать в качестве фосфатного «челнока»; это свойство АТФ обусловлено промежуточным значением его энергии по сравнению с другими фосфатами.

ое о© о©

аоенозин — О—Р—О—Р— О—Г—О©

I I I

<> о0 о9

АТФ

Аденозинтрифосфат состоит из трех фосфатных групп, но только две из них отщепляются чрезвычайно легко; следовательно, именно они обладают макроэргическими связями. В АДФ присутствует лишь одна такая связь. Макроэргические связи принято обозначать изогнутой чертой, как это показано в приведенных ниже формулах АТФ и АДФ.

00 0©

аоеиоэин—О—i'—О - Р—О©

1 I Оо о©

АДФ

Почему же в случае АТФ или любого другого фосфата с макроэргическими связями гидролиз идет столь легко? Иными словами, почему продукты гидролиза обладают значительно меньшей энергией, чем исходное вещество? На этот вопрос можно ответить по-разному. При рН 7 молекулы АТФ несут около четырех отрицательных зарядов, расположенных рядом друг с другом, что приводит к увеличению так называемого «напряжения электрического поля». При гидролизе отталкивание зарядов частично уменьшается за счет образования двух отрицательно заряженных ионов. Поскольку эти ионы несут одноименные заряды, они почти не способны к спонтанной рекомбинации.

Кроме того для двух образующихся анионов можно нарисовать больше резонансных структур, чем для исходного трифосфата. Поэтому продукты гидролиза будут устойчивее исходного соединения.

ДРУГИЕ БИОЛОГИЧЕСКИЕ ФОСФАТЫ. В биологических системах встречаются не только макроэргические органические фосфаты. Скелеты дезоксирибонуклеиновых и рибонуклеиновых кислот (биологических полимеров) построены из чередующихся единиц углеводов (сахаров — соединений, содержащих несколько гидроксильных групп) и остатков фосфорпой кислоты. ДНК и РНК представляют собой не что иное, как высокомолекулярные полимерные фосфатные эфиры, к скелету которых присоединены необычные амины. Часть такого скелета схематически показана ниже.

ОН ОН

?HJ-O-f^ap |-o4H~TOr-P^fOH Hf-O-Гсахар ho4H HO-p-P^OH-

Ое Ое

|-нр [-ИР |-Ц

он он

1 I© I 1 Iq

сахар [—О—р—О—[ сахар [— Q—р—

~~ о0 о9

фрагмент скелета молекулы ДНК или РНК

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

рл — <2я-Связыванне. Образование л-связи за счет заполнения свободной d-орби-тали одного атома «несвязывающей» парой электронов соседнего атома происходит при возникновении кратных связей в илидах.

Септицемия. Бактериальная инфекция крови.

Сульфамидные препараты. Химиотерапевтические препараты, являющиеся производными сульфаниламида.

О

IbN—f >— S —NH2 H2N — { X— S — NH —

\==/ ||

.0

сульфаниламид сульфаниламидная группа

Не все производные сульфаниламида обладают антимикробным действием. Толбу-тамид (бутамид), например, применяется для лечения диабета. Некоторые сульфаниламиды совсем лишены биологической активности.

О О

Н3С —f >— S — NH — С —NH—СН2СНаСН2СН3

толбутамид (бутамид)

Тератоген. От греческих слов teratos («чудовище») и genes («рожденный»). Вещество, воздействующее на клеточную дифференциацию (или развитие) таким образом, что различные органы или структуры зародыша развиваются ненормально, приводя к так называемому «дефекту рождения».

Тиокарбоннльная группа. Двойная связь между атомами серы и углерода ^C=sj,

которые содержат «р2-гибридныо орбиты. Тиокарбоппльпые соедицешш (например, тио-альдегиды) не относятся к илидам, так как d-орбиталп не участвуют в образовании их свя-аей. Большинство тиокарбонильных соединений отличается высокой реакционной способностью. Тиоуксусная кислота, тиокислота, встречается почти исключительно в виде своего тиолового таутомера.

S SH

СН3—С —он ~z~X сн3 —с = о

тиоуксусная кисиота

Тиокарбонильные производные спиртов (ксаптогенаты) часто применяются в органическом синтезе. Например, при взаимодействии алкоксид-ионов с сероуглеродом и последующей реакции с йодистым метилом образуются О-алкилметилксантогенаты.

S S

о II ~ CH3I II

RO©+CS2 —> R—О—-С— S© ——> R_0-C-S-CH3

-I©

О-алкилметилксап-тогенат

Подобные производные легко подвергаются пиролизу (разложению при нагревании), давая алкены. Примером может служить приведенная ниже реакция Чугаева. Она позволяет превращать спирты в алкены в отсутствие кислоты и тем самым дегидратировать спирты, избегая изомеризации и других побочных реакций.

^.S-CH,

О

II

СИ,—S—С—SH

К /*1 -jap* CHj-CI^CH,+

СНд СН4 LO неустойчив

[ ^ СЧТ ЧН -4- COS

О-пропилмешилисантогенат 3 Т

Фолат. Ионизованная фолиевая кислота.

Фосфоран. Соединение пятивалентного фосфора. Если две из этих пяти связей образуют двойную связь (как, например, в илидах), соединение называют алкилиденфосфора-ном. Фосфораном является также гипотетическое соединение РНБ.

Фосфорильная группа. Группа, в которой атом фосфора соединен с атомом кислорода двойной связью —Р=0.

Цвиттер-ион. Форма ковалентного соединения с разделенными зарядами:

Н Н

II3N —С — CO©Tt H2N —С—С02Н

GH3 CHg

аланин аланин

(цвиттер-ион) (ковалентная форма)

Циклизация по Торпу. Катализируемая основаниями конденсация динитрила с образованием р-кетонитрила. В реакции используется кислотность атома водорода при углеродном атоме, соседнем с цианогруппой, а также способность анионов присоединяться по месту тройной связи между атомами углерода и азота. (См. задачу 31 в гл. 20.)

N© II

CH,-C=N _нов CH2-C=N СН2-"С\ /н

сгн5и | ^ | циклизация по Торпу

си.,—сн,—сн—cNClHi,< СИ,—СИ,—С—CN си,./, VN

2 | I СП2 urs

И II

|уфН

О NH

II II

2-цианциклопентанон (/1-кетонитрил)

ЗАДАЧИ

25. Исходя из тиола и используя любые другие необходимые реагенты, синтезируй-

те следующие соединения:

а) CH3SSCH3 е) CH3S(0)2CeH6

б) CH3SCH2CH3 ж) C6H6S03H

в) CHSSCH2CH2SCH3 з) СН3СН8

г) (CH3)2C(SCH3)3 и) (CH3)aS© Вг©

д) CH3S(0)CeH5 к) CH3D

26. Исходя пз алкена и используя любые другие необходимые реагенты, синтези-

руйте следующие соединения:

^ Г Т Ъ) CH^CH.CHjSOaH

' 1 1 е) CHaCH,SH

ж) CIIjSH

в)

27. Сколько диастереомеров возможно для следующих соединений?

О О "О О

II II II II

а) СН3 —S— CHjCHj —S — СН3 в) СН3 — S—СН2СН2 — S— СН3

II

б) СНз

о II

-S-

?ОСН.СН, —S—СН,

г) | 5Г°

\/

Н3С С2Н5

28. При взаимодействии диметилсульфида с Вг2 при низкой температуре образуется кристаллический аддукт. Гидролиз этого аддукта дает наряду с другими соединениями диметилсульфоксид. Напишите механ

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно выучится на флориста в москве
сантехника обнинск улица победы
i012701
приточная установка вероса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)