химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

0—1962 гг.) показали, сколь опасным может оказаться введение в практику нового препарата с недостаточно проверенными тератогенными свойствами. Вот почему сейчас большинство лекарственных препаратов, а также пищевых добавок, косметических средств и т. п. подвергается проверке на тератогенные свойства. Хотя это довольно сложная проблема и опасные последствия были строго доказаны только на мелких животных, сульфаниламид следует относить к тератогенам. Роль тератогенов остается неясной, поскольку к их числу относятся также пенициллин, витамины А, D и Е, С02, никотин и соли ртути.

О

II СН

?\/\ / "*

' '' N — СН СН2

I I С с

У \ / V

О N О И

тал и дом ид

24.8. СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ

Как правило, органические соединения серы легче всего идентифицировать при помощи инфракрасных спектров.

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Валентные колебания связи S—Н характеризуются слабой полосой поглощения в области от 2600 до 2550 см"1. Соединения, содержащие SH-rpynny, пе образуют сильных межмолекулярных водородных связей; поэтому область поглощения SH-связи одинакова в спектрах чистых жидкостей и разбавленных растворов.

Валентные колебания связи С—S имеют слабую полосу поглощения

в области от 720 до 550 см-1, а валентные колебания связи S—S — слабое погло-

щение в области от 500 до 400 см-1. Вот почему присутствие сульфидов

и дисульфидов нельзя обнлружитъ при помощи ИК-спектров. На рис. 24-6

представлены инфракрасные спектры некоторых органических соединений

серы. ??? • ? ...... . ?,•

з*

Связи S=0, напротив, отличаются сильным характерным поглощением около 1050 см-1. На рис. 24-6 даны спектры нескольких соединений, содержащих полярную связь S=0. Обратите внимание на то, что сульфоксиды -характеризуются только одной полосой поглощения связи S=0, а сульфоны — двумя полосами поглощения (от 1350 до 1300 см-1 и от 1185 до 1140 см-1), которые соответствуют несимметричным и симметричным валентным колебаниям.

Для ароматических сульфохлоридов, наиболее распространенных из сульфогалогенидов, характерны несимметричные и симметричные валентные

1 1 1

-Г~Г 'MM

)

2000

1500 1300

Частота, см'1

1100 1000 900 800 700 В50 625

100 90 80, 70 ° 60

40 30 20 с 10 0

2.5 3

5 6 7

Рис. 24-6. Инфракрасные спектры органических соединений серы.

А— метиловый эфир метансульфокислоты CHjOS02CHj, иол.ч масса 110,1.1, tip 1,4138, т. кип. 202,7—203 °С; Б — 1-пропаитиол (м-цропилмеркаптан) CHiCIIiCHtSH, мол. масса 76,16, njj 1,4381), т. кип, 66—70 "С; В —тиофеиол (меркаптобензол), C,HSSH, мол, масса 110,18, 1,5890, т. кип. 169,5 °С; Г — о-фторсульфонилбензолсульфонилхлорид FSO,C8H,SO,Cl, мол. масса 258,68, т. пл. 87—89 "С: Д — дашетилсульфиД (CH,),S, мол. масса 62,13, пр 1,4351; Е — Диметилдисульфид, (CH,),S„ мол масса 94,20, п^5 1,5253, т. кип. НО "С; Ж — диметилсульфоксид (ДМСО) (CH,),SO, мол. масса 78,13. п$ 1,4770; S — диметилсульфон (GH,),SO,, мол. масса 94,13, т, кип. 108—110 °С.

Частота, см~'

1500 1300 1100 1000

II ЧНЧ'Р

8.0

6.0

4,0

2,0

1.0

358 ГЛЛВЛ 24

'" 1 1 II | М 1 1 1 1 1 1 1 | II 1 1 t 1 II 1 | ГТТ! |TTT. fiTTTTTTTTrm 1 ti 111111111iiij i и 1111111 m

t

00 4 00 ! .00 2 00 1 90 >Гц

CHj-S-CHj

111 h I 11 1 111111" ? '1 ?' ? I'' ?'' ' ' ' 1 ? ' ' ' 1 I ? , i 1 " ?' i ?'' ? i ? ? " ' ?' ? ?' " ' ?

й). (S)

2.0 3,0 4,0 5,0 6.0 7,0 6,0 9,0 Юм.^(Г)

I и I 11 11 I I il 11 1111 I M 111 111 4 i n 11 I 11 i и 11 l I l 111 I in l j 11 и I l . 11 |Til l |гти I HlTp-rrn

Ю0

CHj—S0A—CH3

HOP 8 1,0

Б

CH

о

II

s—сн, —CH,

имп

8.0

1 1 I ' ' 1 ' 1 ' 1 1 1 1 1 1 ' 1 1

7,0

6,0

5,0

2,0

3,o

1111 ? 11 i i I , 11 , I , , i ,) 11 11 i

1,0 0 м. (>.(В

Рис. 24-7. Спектры ЯМР органических соединений серы. © Sadtler Research Laboratories, Inc., 1976.

A — дяметилсульфид C,H,S, мол. масса 62,13, 1,4349, т. кип. 36,9—37,3 "С, т. замерз. —98,3 "С, dfj 0,847; В — Диметилсульфон, CH.O.S, мол. масса 94,13, 1,4226 т. пл. 109 °С, т. кип. 283 "С/ /760 мм рт. ст.; В — этил-п-толилсульфоксид.

колебания соответственно при 1380 и 1180 см-1, что довольно близко к соответствующим колебаниям сульфокислот (1350 и 1160 см-1).

Простая связь S—О характеризуется сильной полосой поглощения около 900 см-1 в спектрах сульфокислот, около 850 см-1 в спектрах сульфино-вых кислот и около 750 см-1 в спектрах эфиров этих кислот.

СПЕКТРЫ ЯМР. Протоны при атоме углерода, соседнем с атомом серы, сдвигаются обычно в сторону слабого поля из-за индуктивного эффекта гетероатома. При окислении серы ее способность оттягивать электроны возрастает, что приводит к еще большему сдвигу протонов в сторону слабого поля (рис. 24-7). Поскольку сульфинильная группа является хираль-ной, протоны нри метиленовой группе, стоящей рядом с сульфинильной, будут обусловливать неодинаковые химические сдвиги и дадут «АВ-квартет», если не произойдет расщепления под действием других ядер. Этим объясняется мультиплетность сигнала — СНа— в спектре этил-м-толилсульфоксида (рис. 24-7).

Соединения фосфора

24.9. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА

Изложение органической химии фосфора осложняется обилием органических соединений, содержащих этот элемент, а также отсутствием строгой номенклатуры. Многообразие веществ, содержащих фосфор, основано отчасти на том, что при образовании связей он использует свои J-орбитали; поэтому в ряде соедипений фосфор может иметь до пяти-шеети заместителей. Кроме того, фосфор образует сильную семиполярную связь с кислородом Р®—ОЭ; вот почему в одних соединениях существует «обычная» связь Р—О, в других — «емиполярная связь и, наконец, в третьих — оба типа связей. В этом смысле органические соединения серы и фосфора похожи.

КИСЛОРОДНЫЕ КИСЛОТЫ ФОСФОРА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ.

Чтобы разрешить трудности, возникающие при наименовании соединений фосфора, их рассматривают как производные различных кислородных кислот фосфора: фосфипистой (НаРОН), фосфонистой [НР(ОН)2], фосфористой 1Р(ОН)3] и фосфорной [ОР(ОН)3]. Эфиры фосфинистой кислоты называются фосфинитами [H2PORJ, диэфиры фосфонистой кислоты — фосфонитами [HP(OR)2], триэфиры фосфористой кислоты — фосфитами [P(OR)3], а три-эфиры фосфорной кислоты — фосфатами [OP(OR)s]. Для пояснения ниже приводятся некоторые органические аналоги этих кислот и их эфиров *.

н

— р

\

ОН

ОН

СН3Р

ОН

он

ОСН3

JCH.P^

ОСН3

фосфонистая

кислота (неустойчивая)

метилфос-фонистая кислота (неустойчивая)

диметиловый эфир метил-фосфонистой

кислоты

(диметил-

* Неподеленную пару электронов при атоме фосфора мы будем изображать в структурных формулах только в этом'разделе.

метилфосфонит)

360 ГЛЛВЛ 24

н

СНЯ

I

/

Р—ОН

н

фосфинистая кислота (неустойчивая)

Р-ОН

I

/

СН3

диметил фос фил истая кислота (неустойчивая)

Р-ОС.Н,

сн/

фениловый эфир диметилфосфинистой кислоты (фенилдимети

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
розы остина купить в москве
Фирма Ренессанс лестницы для чердака - доставка, монтаж.
кресло сеньор
временнон хранилище дом вещей на ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)