химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

их пероксидов (R—О—О—R). Это связано со сравнительной неустойчивостью простой связи кислород — кислород.

Несколько типичных представителей подобных соединений приведено ниже:

СНз—^—^ CflHg—S—Н СНз"—S—СНз

метантиол тиофенол диметилсульфид (т. кип. 6 °С) (т. кип. 169 °С) (т. кип. 38 °С)

СНз—^—CgHj СН3—S—S—СНз

метилфенилсульфид диметилдисульфид

(т. кип. 188° С) (т. кип. 109° С)

В то время как число известных альдегидов и кетонов достигает нескольких тысяч, число обнаруженных тиоалъдегидов и тиокетонов сравнительно невелико. Среди тиокетонов устойчивостью отличаются только их диарил-производные, содержащие потенциальные доноры электронов при арильных группах. Их устойчивость обусловлена резонансным взаимодействием (см. ниже).

устойчивый тиокетон

Существование серных аналогов карбоновых кислот и их производных также объясняется резонапсной стабилизацией. Одним из наиболее типичных примеров является тиоамид (сульфамид), серный аналог амида

:S: „ :s':0

II ../R I ®/R

R—C—N *-> R-C=N

R ^ R

устойчивый сульфамид

НЕКОТОРЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ МОЖНО РАССМАТРИВАТЬ КАК КИСЛОРОДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ СУЛЬФИДОВ.

В табл. 24-1 приведены наиболее распространенные сераорганические соединения. Многообразие функциональных групп в этой таблице объясняется тем, что, во-первых, сера может образовывать более двух связей с другими атомами и, во-вторых, существуют два типа связей между атомами серы и кислорода, на чем мы остановимся подробнее в разд. 24.3. Пока же одну из них мы будем называть «обычной» о-связью (S—О), а другую — семиполярной

Ф Q связью (S—О) *.

* В настоящее время чаще изображают кислородные производные серы о обычными двойными, а не с семнполярными связями, что и принято нами в данной переводе.— Прим. ред.

Интересно проследить за тем, как, присоединяя или внедряя атомы кислорода, можно из простого соединения (например, фенилсульфида) получить сразу шесть устойчивых сераорганических соединений. Подобный способ может помочь запомнить структуры этих соединений, однако боль-

по номенклатуре

тривиальное

CHg-S-H

СН,—S—сн,

СНз—S—S—СН3 СН,

I 3

CH3-S*-CHS С1©

CH3-S-0-CH3

CHs-S-0-H

о

II

CH3-S-CH3 о

II

СН3—S—он

о II

CH3-S-C1

о

II

СН3—S-OCH,

о

II

CH3-S-CH3

II

о о

II

CH,-S-C1

о

II

CH30-S-OCH3

о

II

CH3-S-OH

II

о о

II

CH3-S-0-CHs

II

о

о

II

СН80—S-OCH3

II о

Метантиол Метилтиометан

Метилднтиометан

Триметилсульфонийхлорид Метилметансульфенат Метансульфеновая кислота

Метилсульфинилметан

Метансульфиновая кислота

Метансульфинилхлорид

Метил метансульфинат

Метилсульфометан

Метансульфохлорид

Диметилсульфит в Метансульфокислота

Метил метансульфонат

Диметилсульфат в

Метил меркаптан

Диметилсульфид; диметиловый тиоэфир; 2-тиапропан б, метил-сульфид

Диметилдисульфид, метилдисуль-фид

Диметилсульфоксид, ДМСО

Диметилсульфон

шинство соединений получить указанным путем в лаборатории нельзя,

:0:

:0:

:t>: ' фенилоетолсульфенапл

дифенилсульфон

ОО

йифениисульфио \ :о:

фенил б'енэолсульфонат

фенилоензолсульфинат

1. Нарисуйте структуры всех органических соединений серы, которые могут быть выведены из метилфенилсульфида (CH3SCeHB) путем присоединения и (или) введения атома кислорода. (Примечание: в данном случае должно быть больше структур, чем в случае дифенилсульфида.)

СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОРОДНЫЕ КИСЛОТЫ. Чтобы вам легче было разобраться в табл. 24-1, советуем взять тиол и, присоединяя или вводя в его молекулу атомы кислорода, получить из него несколько соединений, как это было уже проделано с дифенилсульфидом. Это даст три кислородные кислоты.

R-SH

[О]

-> R-S-0-H -

с ульфенопая кислота

[О]

О

II

R—S—О—II -

сульфиновая кислота

[О]

О II

R-S-OH

II

о

сульфокислота

Каждая из этих кислот может послужить основой нескольких производных. Все эти соединения, приведенные ниже, были получены и выделены.

R-S-C1

сульфенилхлорид.

О

II

R-S-C1 сульфинилхлорид

о

II

R—S-C1

II

О

сульфохлорид

R_S-NR;

о

R_S_NRJ

сульфенамид сульфинамид

О

II

R—S—O—R' R-S—OR'

эфир сульфеновой эфир сульфиновой

кислоты кислоты

О

II

R—S—NRJ

II

О

сульфонамид О II

R-S-OR'

II

О

эфир сульфокислоты

Иногда органические соединения серы обозначают следующим образом: к названию соответствующих кислородсодержащих аналогов добавляют при

ставку тио- (или ти). Например, серный аналог анизола (СвН5ОСН3) называется тиоанизолом (C6H6SCH3), а серные аналоги 1,3-диоксолана и 1,4-диок-сана — 1,3-дитиоланом и 1,4-дитианом.

Если метиленовая или метановая группа углеводорода замещена атомом серы, то добавляют приставку тиа к названию соответствующего углеводорода, например

CH3CH,SCH3 CH3SCHaCH2CII(CH8)a CHaSCH,SCHa 2-тиабутан 5-метил-2-тиагексан 2,4-дитиапентан

Таким же образом обозначают сульфоксиды [RS(0)R'] и сульфоны IRS(0)2R'l, указывая дополнительно число и положение атомов кислорода. В качестве примера ниже приведены три оксида 2,5-дитиагексана.

О О О О

II II II II

СНз-S-CHaCHj-S-CHs СН3—S—СНаСНа—СН3 СНз—S-CH8CHa-S—СН3

2,5-дитиагексан-2-оксид JI 2,5-дитиагекеан-2,5-диоксид

2. Назовите функциональные группы в приведенных ниже соединениях:

(сульфоксид) (дисульфоксид)

2,5-дитиагексан-2,2-диоксид

(сульфон)

О

II

а) СН3 —S—СН3 II О

ж) CH3-S-S-CeH5

о

II

з) СН3—S-S-CHj

б)

/\/Ч/ S

/ \

V

о

II

0-S—сн3

II о

и)

о

к) СН3—S—S-CII3

II

о

(догадайтесь) SH I

о

л)

о

г)

^_4_s_o-ch3 о

о II

-S-C1

д) CeH6-S-CHa-S-C6HB

е) CeH6-S-0-CeHs

3. Назовите представленные ниже соединения:

a) CH3-S-S-CeH5 С1

SH

/СН3

\

о, / V / ч

\/\/

SH

I

Н3С

V

S—СН.—СН.—СН,

\V NS-CHj,—СНа-СН3

нх/с6н6

сн,

о

II

г) СН3—S-0-CHaCH3

о

д) ,>-СН3

о

о II

и) (CH3)jCH-S—С1

II

о

к) HO-CHgCHa—S-CH„

24.3. ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ СЕРЫ

Валентный угол в сероводороде равен 92°, что свидетельствует об отсутствии гибридизации связей серы в этом соединении. По мере возрастания степени алкилирования вокруг атома серы валентный угол меняется, поскольку гибридизация становится 3sp2. Как показал рентгеноструктурный анализ солей сульфония, они обладают не плоской, а пирамидальной формой с атомом серы в вершине пирамиды, что обусловлено хр3-гибридизацией этого атома.

Н н3с

н н и*сс?и)рщ

92° 100° 105» J04o

сероводород метаншиол оиметил- триметилсильфо-сцлырид нийхлориа

ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ - СЛАБЫХ я-СВЯЗЕЙ. Кратные связи, образуемые серой, в отличие от ее простых связей представляют большой теоретический интерес. Одним из доказательств того, что я-связи (образуемые при перекрывании двух />-орбиталей) элементов второго и третьего периодов отличаются очень небольшой устойчивостью, служит высокая реакционная способность тиокетонов. Чем объясняется столь низкая

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кампфтерные курсы
консультация трихолога каширская
курсы озеленителя
обувница с зеркалом в прихожую купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)