химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

сигналы протона О—Н у фенолов наблюдаются в области от 4 до 12 м. д. (шкала 6) в зависимости от природы растворителя, температуры, концентрации, а также от наличия (или отсутствия) водородных связей. Для протонов, участвующих в образовании внутримолекулярных водородных связей, характерны сигналы, очень сильно сдвинутые в слабое поле. Спектры ЛМР для некоторых фенолов даны на рис. 23-5, а для хинонов — на рис. 23-6.

2.Q 3fl 4л sfl 6Ј 10 Sfl ад 10м.\ (С)

I I I | I I I I I I I I м I I I н I I I I I I mi м I п I I 1 t I I I I I I I п м м I I I 11 I I I I I I I I III И I I I I I I i м I м м I р-п

I 1 1 1 Г 1 г"~ 1 1 1 "-l fc"

50мг/0,5мл CDClj

I

Отнесения а 6,и Ь 6,65-7,32

500 400 500 200 100 0Гц

i i t I i i i i J i i t i I I ill i i i I I 1 i i i i n i i i I i и I i i i i i i i r i I i i i i ii i i i ? 1 i i i ti ? i i i I i t i I i i i

_, 8,0 7,0 6,0 5,0 -. 4,0 3,0 2,0 1,0 0

D (шкала $)

2,0 3.0 4I0 5Ј 6fl 7^0 Qfi 9,0 lOM^.1 1 1 II 1 I 1

1

500 ГТТТТ i 90 1

300 г 1

00 1 "

10 t >«*>

ГЦ,

В 1,0 i

J 0

а Ь тнесения

7,09

5.09HDO

~ i \«

1 1 1 -uxti.ai, Jil I.U.I 1

11l-H ll 1

.1,1 И 1 1,1 1 iJ 111111 1 II11II11 Mil I.I 1 1 1 -UJ-LdL.1.11. iitiitli

&fi 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 OM.D.

(шкала &)

Рис. 23-5. ЯМР-спектры фенолов (© Sadtler Research Laboratories, Inc., 1976).

A — 2-тпрет-бутилфенол Ct0HuO, мол. масса 150,22, i, кип. 224 "С, т. пл. — 6,4 °С; Б — фенол С,Н.О.

мол, масса 94,11, т. пл. 42,5 °С (лит.); JS — пирокатехин С(Н„0,, мол, масса 110,14, т. плг 104—106 СС.

Г

500

2,0

I 11 11 11 1,111 111 I I 11111 1

ПТТТ

I I I I I I I I I II I N I I

T

200

тггг

0 Гц

9,0 10м.Ъ,(С)

1111111II1111111111

0 О

8,0 7,0 ер 5,0

4,0

3,0

1,0 си.г.

(шкала о)

4,0 5 0

6,0

7,0

8,0

9.0

10м.Э.(О

J

ICOl

I

200

Отнесения а 6,91 Ъ 7,71 с 7,98

100

8,0 7,0 6,0 5,0

III1111111111111 I,

1.0 OuX

(шкала S)

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Арилборная кислота. Соединении типа АгВ(ОН)2. При окислении арилборных кислот образуются фенолы

н,о®

Ar-MgX+(RO)3B Ar-B(OR)2 > Аг—В(ОН)2

арилборная кислота

15%-ный н,02

Аг-В(ОН)2 > Аг-ОН

н3о®

Гербициды. Вещества, убивающие растения.

Окислительное фосфорилирование. Сопряжение биологического окисления, освобождающего энергию, с фосфорилированием, которое превращает аденозиндифосфат в аде-нозинтрифосфат (АДФ -»- АТФ). Эти процессы протекают одновременно.

Сопряженные I окислительная-восстановительная реакция—> энергия реакции \ АДФ -f- фосфат + анергия —> АТФ

Перегруппировка Кляйзена. Термическая изомеризация аллилфенилового эфира в о-аллилфенол:

-СН„^

2 ^СН2—СН=СН2

OJ ТСН о

200*с (j J4. тпацтоме-

ризация

сн2 Дсн2-сн=сн;

аллипфениловьш промежуточный о-аллилфенол

эфир оиенон

Если ортс-полсжение замещено, иными словами, если таутомеризация фенола невозможна из-за отсутствия атома водорода в opmo-положении, изомеризация продол

/ О

жается, и аллильная группа занимает пара-положение. Как показано ниже, обе стадии (а и б) идут через переходное состояние шестичленного цикла.

,СН2—СН=СН2

О

СНз^у^^ СН3

Н/УЧН Н

О

200° С

>

СН8ч^ у СН3

| |\СН2-СН=СН2

Н/УХН Н

ДИЕНОН, который НЕ МОЖЕТ стать ароматическим в результате таутомеризации

ОН

СНЯ

,СН9

таутомеризации

3\/\/

СНз

Н СН2-СН=СН2

Н/УЧН

СНА-СН=СН2

4-аллил-2,6-диметилфенол

В перегруппировке Кляйзена, так же как в реакции Дильса — Альдера и других процессах, рассмотренных в гл. 14, не участвуют обычные реакционноспособньге промежуточные соединения (анион, катион или радикал) органической химии.

ФЕНОЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ. Величина, которая отражает дезинфицирующую активность данного соединения по сравнению с фенолом, дезинфицирующая активность которого условно принята за единицу.

ХИНГИДРОН. Комплекс (1 : 1) хинона и гидрохинона. Хингидрон представляет собой темно-зеленое твердое вещество, выпадающее в осадок при смешивании спиртовых растворов хинона и гидрохинона. В растворе хингидрон отчасти диссоциирует.

хингидрон хинон + гидрохинон

ХИНОНМЕТИД. Алкилиденовый аналог хинона. Хинонметиды менее распространены и не столь устойчивы, как хиноны.

СН2

II

\/\/ II

О

ЗАДАЧИ

25. Назовите следующие соединения: О

\/GN

CI О С1

I II I

Y4CN О

О С1

II I

I

II О

ОН

СНО

б)

Г)

I II

С1 О

д)

о

\/\/\/\0 в) он он 1 I сн

о II

с—н

-с-сн3

II о

ж)

и)

он

он

к)

SO^Na9

26, Какие продукты образуются в результате следующих реакций? Укажите, в каких случаях реакция не идет.

,ОН

а)

ОНЭ (СНОзСВг

н,о

* ^ онЭ С,Н,Вг

б) (^J-OH -г >

в)

У ОНЭ C,H.N®HSO0

Н,0

Л/

ОН

г)

н,о

+ С12 (избыток) >

О

Д)

/ СНз

он со2н

I I

-о-с-<_^>

A1CI,

е)

Р,0,

/СН8

ж) <(_")-0-С-(ЦУ

А1С1,

HJO

НО ^ч /ОН

но

у И ОН©(И8БЫТОК) , CH.I,

-> >?

/\/\,

и) СвН5ОН

ОН D.O/ODQ

З

нагревание

к) ^ ^-0-С(СН3)3

BF,

/у Ч. I 200°с

л) СН8—f J— О—СН—СН^СН, >

СН,

л

м) II + NH, >

он

I

HCN/HC1 н,о

-> >

А1С1,

ОН

I

о)

KJCI-JO,

=?

H2SO4, о°г.

и)« НО—<^ ^-

ОН

Grao|t!

>.

H2S04, о» С

О

ыФ II

Р)

II +

О

Частота, см*1

2000 1500 1300 1100 1000 900 800 700 650 625

27*. Напишите структуру продукта окисления 2-метилнафталина под действием КгСг207/11а804. Воспользуйтесь для этого представленными ниже ИК- и ЯМР-спектрами этого продукта. Как еще ого можно синтезировать, если исходить из нафталина?

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

* Решение этой задачи требует знания спектроскопии. 21-1001

Длина волны, мкм

8,0

3,0

т

300 I 200

Верхний спектр-, ширина развертки 250 Гц

40 5.0 6.0 Т?> 8.0

6,0

4,0

I ) I I I F I I I I I I I I I | I I I 11 I ) П I I I I I I I I I И М I I И I 1,1 I I I П

JOM^.ff)

OMO. (S)

28. При нагревании соединения А в смеси CH3OD/NaOCHs образуется продукт Б. Напротив, антрацен в аналогичных условиях не превращается в В. Объясните превращение А в Б на основании различия между А и антраценом.

ОН I

OD I

У\/\/\

D I

/\/Ч/Ч

I

н

А

I

Т) Б

D В

29. Расположите следующие соединения в порядке возрастания их кислотности:

,N0,

У\/\

У4 /ЧУ

Л/Ч

I I

Х/\^

он

/\/Ч

I

сн.

N0,

ОН

I

б)

он

он

I

он нох^Ч/-ои

в)

Л/

Ч/^СНз Y

30. При смешивании эквимолярных количеств 2-циан-1,4-бензохинона (А) н гидро-хипона (Б) образуется равновесная смесь, содержащая зти два соединения, а также 1,4-бензохинон (В) и 2-циан-1,4-диокснбензол (Г). Содсржапио В и Г в равповеснойсмеси одинаково и превышает количества А и Б, которые также равны между собой. Почему?

31. Напишите реакции, при помощи которых можно осуществить следующие пре-

вращения:

а) фенол -*? циклогексанол

б) феиол цнкл

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
устройство ограждений из профнастила
линзы в алмате с шаринганом
купить билет анна каренина 15 октября
гироскутер сша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)