химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

dendron (к которому относятся ядовитый плющ и ядовитый дуб) содержат урушиолы, и их биологическая активность обусловлена этими веществами.

20. Нарисуйте стереоизомеры а) урушиола II и б) урушиола V.

Древесные галлы, т. е. опухоли, образующиеся на деревьях под действием паразитов, содержат большое количество так называемого тпаннина. Галлы дуба, например, почти на 50% состоят из таннина. Таннины окрашены и обладают вяжущими свойствами. Они обусловливают цвет чая и ореховой скорлупы, а благодаря своему вяжущему действию могут применяться для дубления кож (большое количество таннинов добывают из галлов дуба, откуда и название процесса). Впрочем, сейчас для дубления кож используются не только таннины. При гидролизе таннина образуется большое количество 3,4,5-триоксибензойной кислоты, известной также под названием галловой кислоты, что довольно удачно отражает ее происхождение.

Бензойные кислоты, содержащие гидроксильные группы в орто- и (или> пара-положении по отношению к карбоксильной группе, при нагревании декарбоксилируются. Галловая кислота дает при этом 1,2,3-триоксибензол или пирогаллол. Он легко окисляется (иными словами, является сильным восстановителем) и поэтому может применяться в фотографических процессах проявления. Поскольку сильнощелочные растворы пирогаллола окисляются газообразным кислородом, их используют для удаления следов кислорода

из газовых потоков.

ОН ОН

Н0\А/0Н со Н0\А/0Н

I I LL

I I нагревание |

\/ Ч/

СОаН пирогаллол

галловая кислота

21. Пропиловый эфир галловой кислоты (молекулярная масса 212) используется как консервирующее средство (антиоксидант) для многих продуктов, в том числе и пищевых. (Он известен также под'названиями PG, прогаллин Р и тенокс PG.) Предложите синтез пропилового эфира галловой^кислоты, исходя из галловой кислоты и любых необходимых реагентов.

С02СН2СН2СН3

но/ Л/Ч-он

ОН

пропиловый эфир галловой кислоты

23.6. СМОЛЫ НА ОСНОВЕ ФЕНОЛА

В присутствии основания фенол взаимодействует с формальдегидом, давая термореактивную смолу бакелит, названную так по имени открывшего ее Лео Бакеленда. Бакелит отличается высоким электрическим сопротивлением и термостойкостью, что делает его незаменимым при изготовлении, например, ручек кастрюлей, стаканов, корпусов телефонов и электрических выключателей. Это один из первых промышленных синтетических полимеров.

Первая стадия синтеза бакелита внешне напоминает альдольную конденсацию, где феноксид-анион выступает как амбидентпый анион, т. е. имеющий нуклеофильные центры из двух различных атомов, и может реагировать как карбанион.

Следующая стадия состоит в присоединении феноксид-иона к хинонмети-ду, который получается при дегидратации фенолоспирта.

НО

сн2

ое.

В результате присоединения по всем доступным орто- и пора-положениям получается бакелит — трехмерный полимер с поперечными связями. Термореактивная смола типа бакелита претерпевает постоянное химическое изменение в процессе образования. Вещество сначала плавится. После того как смола затвердеет, ее уже нельзя расплавить, поскольку это потребовало бы разрыва очень прочных связей. В случае бакелита эти связи возникают между метиленовыми группами и бензольными кольцами.

I

СН8

I

?\

-СН

24 /\/ ""2\/\/ ш<~%/

но/А,/ сн»

он

V4OH

CV/CH

ФРАГМЕНТ ФЕПОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ (БАКЕЛИТА)

HO/V сн,

I

Вторая группа полимеров, получаемых на основе фенола,— эпоксидные смолы. Первая стадия синтеза эпоксидных смол представляет собой получение полимера низкой молекулярной массы, имеющего на концах эпоксидные группы.

Н2С СН—полимер—НС СН2

О

\ / О

Как этот диэпоксид получают? Один из наиболее широко применяемых диэпоксидов образуется в результате взаимодействия эпихлоргидрина с дина-триевой солью 2,2-ди-(4-оксифенил)пропана (называемого также «бисфе-нолом А»). Первой стадией образования этого диэпоксида является получение аддукта I (см. ниже), который затем реагирует с еще одним молем соли бисфенола А с образованием аддукта II.

СН3 СНа

\_0©Na®

НО-

KZ/^~CI/-0H ~Л Na®QO-.<~YС-^

СН3 ' СН3

бисфенол А

эпихлоргидрин

н2с—CH-CHa-o-f y-c—f >-0-СН2-СН-СН2

\ / \=/ I \=/ \ /

О CHS о

аддукт I

СН, СНЗ

Н,С CH-CH,-0-о сн, о сн,

1

сн, н сн,

н.с—сн-сн,-о-^ \-с—? ^-осн,-с-сн,-о-^ Ч-С—{ S-o©

о сн, о© сн,

АДДУКТ II

Аддукт II в свою очередь реагирует с эпихлор гидр ином по атому кислорода феноксид-иона, а полученный аддукт со следующим дианионом бисфено-ла А и т. д. В результате получается диэпоксид

сн, н сн,

н,с—снсн,-(о-<^~Ч-с—^3/-°сн1-^-сн»-)п-°-ч=/"с—<(~/-о-сн,сн-сн,

>V сн, о© сн, Чо7

который сокращенно записывается следующим образом:

НаС СН—полимер—СН—СН2.

\ / \/

О О

Затем этот диэпоксид реагирует с полифункциональным амином, например диэтилентриамином H2NCH2CH2NHCH2CHaNH2. Каждая аминогруппа действует как нуклеофил на эпоксидную группу. В результате получается полимер с поперечными связями, фрагмент которого показан ниже.

А А А .

Н,С СН-Полимер —СН—СНг Н2С СН-4

) С

H,N—СН2—СН2—NH—СН,—СН,—NH*

, С

J-CH-CH,

чс4

.А.

о0 о0

I

HiC-—-СН—ПОЛИМЕР —С—СН, СН,—CH-f

I © I

H.N—СН,—СН,—NH—СН,—СН,—NH,

© | 0

|-СН—СН,

После смешивания диэпоксида и амина обычно требуется около 2 ч для завершения полимеризации. Свойства полимера зависят от соотношения диэпоксида и амина, а также от молекулярной массы диэпоксида.

Хиноны

Несколько десятилетий назад химия хинонов привлекала к себе интерес исследователей, так как хиноидные соединения находили промышленное применение при производстве красителей и реактивов для фотографии. Теперь после долгого перерыва реакции хинонов вновь обратили на себя внимание, так как оказалось, что они играют жизненно важную роль в биохимии.

23.7.

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ХИНОНОВ

23.8. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХИНОНОВ — ХИНОНЫ КАК ОКИСЛИТЕЛИ

Восстановление хинонов идет в две стадии через промежуточный стабилизированный радикал-анион, который носит название семихинона.

ОН

1 О

II

1

л II

+ 1 1

\) \/

1

1

он II

О

Процесс восстановления осложняется образованием устойчивого ад-дукта (1 : 1) между хиноном и гидрохиноном, так называемого хингидрона. Этот аддукт представляет собой комплекс с переносом заряда, где гидрохинон играет роль донора электронов, а хинон служит акцептором электронов.

=0

[Н]

Ч-он

.?

\/ I

он

О ОН

II I

/\ /\ ? о=<

II

о

хингидрон (черно-зеленый)

-> но-

плоскости обоих колец параллельны друг другу

Бензохиноны, содержащие сильные электронооттягивающие группы, являются сильными окислителями. Вот почему ДДХ (2,3-дихлор-5,6-дициан-

1,4-бензохинон) нередко применяется в органических синтезах в качестве окислителя. Особое значение имеет дегидрирование неароматических углеводородов в ароматические.

23.9. ХИНОНЫ КАК НЕНАСЫЩЕННЫЕ КЕТОНЫ

Поскольку 1,4-хиноны представляют собой а,р-ненасыщенные кетоны, они вст

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 993 low
мытый бетон лавки со спинкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)