химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

|-GOs

Два примера реакций Дильса — Альдера с дегидробензолом показаны ниже.

15. При взаимодействии 2-метилантрацена с 2-бром-З-фтортолуолом в присутствии магния образуются два соединения, каждое из которых может давать энантиомеры. а) Сколько потенциальных энантиомеров возникает при реакции 2-метнлантрацена с З-бром-4-фтортолуолом в присутствии магния? б) Получаются ли при этом продукты, но образующие энантиомеров? Объясните.

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Азосочетание. Действие ароматических солей диазония на ароматическое кольцо, активируемое аминогруппой или гидроксильной группой, с образованием азосоодпнепия диазени).

/СНЭ .СНз

-он

/

и,с/

NH~

Арины. Ароматические соединения с очень высокой реакционной способностью, которые, согласно одпой из классических формул Кекуле, содержат тройную связь. Примером простейшего арипа может служить дегидробензол (бензин). Гетероарином называется арии, полученный пз гетероциклической системы, например из пиридина.

,С1

NH8

жидк. NH.

дегидропиридин

NH,

(25?

NH,

+

/

n/

(45%)

Бензин. Синоним дегидробензола.

Бензолониевый анион. Анионный а-комплекс. Продукт присоединения аниона к я-систеыв бензола или одного из его производных. Он не является ароматическим соединением, хотя его отрицательный заряд сильно делокализован. Устойчивые анионы содержат активные электропооттягивающие группы при бензольном кольце; иногда их называют комплексами Мейзенгеймера.

Дегидробензол. Специфический арии, получаемый из бензола. Его называют также бензином. Ниже приведены получение дегидробензола и одиа из его реакций:

4/\F

=/ ч= / ы

С„Н6Ы

— >

—HF

с,н,ы

дегидробензол

^+1ЛОН

бифенил

Существуют и другие резонансные структуры дегпдробепзола с разделением зарядов; н„х роль пока окончательно пе выяснена.

:© \/©

Дезамнинроваиие. Отщепление аминогруппы —NH2, сопровождающееся превращением С—NIi2 в С—II.

Комплекс Меизенгеимера. Устойчивый бензолониевый анион.

присоединение — элиминирование

элиминирование—присоединение

Нуклеофилыюе замещение в ароматическом ряду. Замещение группы, например галогена, при ароматическом кольце под действием нуклсофила. В этоп главе мы рассмотрели две важные реакции пуклеофильного замещения в ароматическом ряду: а) процесс присоединения — элиминирования (с участием а-компдекса) и б) процесс элиминирования — присоединения (с участием арина). Процесс присоединения — элиминирования называют иногда реакцией с механизмом SNAr [по первым буквам английских слов Substitution (замещение), Wucleophilic (нуклеофильпое) и .Aromatic (ароматическое)].

ЗАДАЧИ

16. Назовите реагенты, действием которых можно осуществить следующие превращении:

О©

а) CeH5NHOII CeHe—N®=N—^ ^

/

сн3

б) C„II,NHOII CeII6N = 0

О©

в) C8II5NOa -* ^^Vn®=N-^~^

/ Ч

CI CI

r) CeIi6N02 CH.NH,

CII3

Ч

д) C6II6N=0 -»-/^~"^-N=N-CeH5 (цис)

сня

ч

с) CaIIBN=0 ^ у—N=N—СвН6 (транс)

ж) CeHlN=NCeH, -+ C,H,NHNHC,H,

з) CeIIBNHNIICeH5 -*? CeII5NII2

и) C,HeNHNHCH5 C6II6N=NCeH6

к) CeH6NHa -*? CeIIRN=NCN

л) C6H6NH2 -> C6H6NHNH2

17. Напишите реакции синтеза следующих соединений, исходя из толуола илт* нитробензола и любых других необходимых веществ:

а) CBH5CN

б) СвН5СН2М12

в) С,НвСОСН,

СН, I

^N0,

л/4

си,

д)

NH,

к) <__>

Nn-

о)

п)

л) ^ СН2ОН

"Ч~^ \=/"

ж) H2N-^ У~\ ^>-NH,

з)

-СН,

Р)

I

/

/

Вг

и) У

/

Вг

. H\N—^ 4_N=N—У"

Вг^/^Вг с) C.H.D

;>-<==>-N=N--N<

н

/<У. Напииште реакции синтеза приведенных ниже соединений, исходя из бензола! пли толуола и других необходимых веществ. Постарайтесь использовать соли дпазоип» там, где это возможно.

а) о- хлорбензойная кислота

б) 2-хлор-5-фторбензоиная кислота

и) 1,3-бепзолдш;арбоновая кислота

г) п-фторанилип

д) о хлорфенол

е) ж-хлорфепол

ж) 4,4'-днпптродифенил (4-02NCeH4)2

19. Алифатические нитрозосоеднпенпя типа R2CHN0 нзомерпзуются, образуя довольно известное вещество, которое часто применяется в количественном органическом анализе. Напишите структурную формулу этого изомера и объясните, почему подобная изомеризация не наблюдается в случае нитрозобензола.

20. Бисульфат фепилдиазоиия разлагается в водной растворе быстрее, чей бисульфат п-интрофеиилдиазоиня. Почему?

21. Реакция Гомберга— Бахмана заключается в превращении ароматической диа-зонновой соли в дпарнл в щелочном растворе (см. ниже). Выходи в такой реакции могут достигать 00%. Пашшште механизм этой реакции. (Примечание: в результате реакции.

между бисульфатом фешшдиазовля и толуолом образуются примерно одинаковые количества А п Б.)

// <\ он©/н,о

CHa-нагреванпе С.Н,

-> сн3-<( _у-с,н.+сн,-^ у + си3-^=^

А в с/

22. Напишите реакции синтеза n-трифепила, взяв бензол в качестве единственного •органического исходного продукта и пользуясь сведениями, которые вы получите, решив .задачу 20.

га-трифепил

23. Нарисуйте структурные формулы соединений А, Б, В и Г. Нашшште механизм реакций образования А, Б п В.

(О А1С1, C,Il,MgCl 11,0

С6Н5с/ + СН, — г-> А (С„Н1вО) -—'-> Б (СИНМ0)

ХС1 cs*

а) НС1 NaN02

Б + анилин > В (C2JI21N) > Г (С«Н,„)

1 б) н,о v 2j 21 ' Н.РО, v 25 201

24. При взаимодействии ароматических солей диазония с роданистой медью Cu2(SCN)2 образуются арилтиоцианаты Аг—SCN, а не арилизотиоциапаты Аг—NCS. Нарисуйте резонансные структуры тиоцианат-анпона и обоих возможных продуктов реакции, а) Объясните образование арплтиоцианатов, исходя из того, что реакция идет по ионному, а не свободпорадикалыюму механизму, б) Какой продукт образуется в результате полного гидролиза CeH6—SCN в разбавленной кислоте?

25. При реакции о-фторбромбензола с магнием в присутствии 1,3-бутаднена получается соединение А, которое взаимодействует с Вг/СС14, давая Б (С10111рВг2). Если кипятить А в щелочном растворе КМп04, возникает дикарбоновая кислота В (С.8ТТв04). Объясните образование А и нарисуйте структурные формулы соединений А, Б и В.

26. Хлористый фенилдиазоний быстро сочетается с М,М-диметилапилипом, но не реагирует с К,]М-2,6-тетраметплаш1Липом. Почему?

27. Если кипятить в хлороформе диазопиевую соль антрапиловой кислоты с 1 экв. иода, образуется о-дииодбецзол с выходом 65%. Напишите механизм реакции.

,ч ,СООН

антраппловая кислота

N11,

28. Хлористый фенилдиазоний реагирует с 2,4-пснтандионом, давая фенилгидра-зои A (CUH1202N2). Этот феиилгидразоп является продуктом перегруппировки азосоедп-иения. Нарисуйте структурную формулу соединения А и объясните его образование.

29. Ниже даны формулы двух азокрасителей, которые применяются в качестве рН-пндпкаторов. Каждое из них можно синтезировать двумя путями. Какими? Рассмотрите практические преимущества каждого из подходов.

N=N < >— NO,

ОН

Na®03S-^ S~N=N-<=)-N(CII3)2

паракрасный метиловый оранжевый

30. Как показали исследования влияния рН на скорость азосочетания солей диазония с а) феполамп ц б) аминами, фенолы лучше реагируют в слабоще

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - дешевый игровой ноутбук купить - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!
трезвый водитель недорого
канальный вентилятор вкв-160
аренда проектора в москве стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)