химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

Ч I -она I

CeHs—N: N: ? С6Н5—N™N—C6HS > С,Н,—N=N—С.П,

3. Предложите комбинации ароматических нитрозо- и гидроксиламипосоединений, которые могут дать следующие соединения:

О©

C„HS

а) СИ,

7— N = N •

-сн»

О©

б) СП,—/ Ч-N = - \=/ Ф

= N-

О©

в) CIV

С1

АЗОБЕНЗОЛ. Восстановление нитробензола цинком в спиртовом раство-

ре едкого натра дает азобензол. %Ы

2(ii гллвл 2?,

соединения вредны для организма человека. Установлено, что некоторые азосоединения вызывают рак.

Примером азокрасителя, который был запрещен после многих лет использования, является красный № 2. Это соединение, называемое амарантом, используется и сейчас для крашения шерсти и шелка в яркий сине-красный цвет. Одпако он запрещен для крашения пищевых продуктов, косметических средств и лекарственных препаратов, поскольку имеются данные, что он вызывает рак.

п НО SO©Na®

" \ /

Na© ©О—S — ? \— N = N — -f \ амарант

О

^ч=/^ (красный № 2)

\ '

S03©Na®

Настало время поставить вопрос о полном запрещении азокрасителей. Об этом говорят также и предостережения, появляющиеся в технической литературе. Например, при описании красного № 40 указатель фирмы Merck констатирует: «Использование: цвет дополнительный. Предостережение: ознакомтесь с последними указаниями правительства прежде, чем использовать этот краситель для подкрашивания пищевых продуктов, лекарственных препаратов и косметических средств».

ОСН3 НО

/ Ч

A_N = N_^ \ аллура

(красный № 40)

/ \

^SOQNa®

То, что некоторые, а может быть и все, азокрасители вредны, не является новым. п-Диметиламиноаэобензол использовался раньше для подкрашивания искусственных молочных продуктов. Это соединение, называемое «масляный желтый», запрещено к использованию, так как оно является канцерогеном.

л \ л \ /СН3

? у—N = N—% у— N\=/ Ч=/ \CIIg

Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо менее устойчивы, чем ароматические азосоединения; они подвергаются гемолитическому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоединепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикальных процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиронитрил, или сокращенно АИБН (стр. 105).

О CN GN

II II.

2СН3 — С — СН3+N2H4-f- 2HGN (CH3)SC— NH — NH—C(CH3)a синтез А11БН

гидра- I

зин | Hgo

CN CN

I I

(CIIa)4C-N = N-C(CH3)2

АИБН

(CH8)SC— N = N — C(CH3)2—-> 2(CH3)8C. + NS гомолиз А11Б11

I I I

CN CN CN

ГИДРАЗОБЕНЗОЛ. Восстановление нитробензола гидразином IiaN—NH2 в присутствии катализатора в щелочной среде приводит к гидразобензолу:

N0,

I

H2NNH2

^4/NH-NH

(80%)

Ru/C .

С2И5ОН/КОН \/

гидразобонзол

Гидразобензол образуется также при восстановлении азобензола цинковой пылью в водном растворе едкого натра:

Zn/OHO

С„П5— N = N— C6II6 —— > C6II5— NH— NH —C.H.

" 5 0 0 Н20/нагревание ° 0 " 5

азобензол < гидразобензол

воздух

Гидразобензол, так же как азобензол и азоксибепзол, восстанавливается гидросульфитом натрия Na«S204 в анилин. Другое название этого восстановителя—днтионит натрия.

Na2S204

CeH5-NH-NH-C0H5 —~—> 2CeII5NH2

xl20

Гидразобензол можно рассматривать как органическое производное гидразина. Он окисляется воздухом в азобензол. Гораздо более интересной

Восстановление в кислой срейе

CeHa_N02 [C,HSN=0] С6Н<" "

Н^О/ нагревание | ОН

НС1

Zn

CgHjNHj

(Б вийе соли)

OHfc

С6Н5—N=N—CfiH5 Ое

Zn/HCl или Na,S204

Восстановление в щелочной среЪе Рис. 22-1. Восстаиовлецие нитробензола. Некоторые реакции не включены в эту схеыу.

N11 —N11

=/

гидразобензол

ч

=/ \=

=/

> 11 jN —S

./ нагреиание \-

бензиднн (в виде соли) канцероген

Эху катализируемую кислотами реакцию называют беизпдшювой перегруппировкой. Известно, что она представляет собой внутримолекулярный процесс.

Бензидин играл важную роль в промышленной органической химии; его использовали в производстве красителей. Однако с тех пор, как установлено, что он является сильным канцерогеном (вызывает рак мочевого пузыря у людей), его применение ограничено и находится под контролем..

На рис. 22-1 схематически показана взаимосвязь между различными продуктами восстановления нитробензола.

4. Нашшште реакции синтеза следующих соединений, исходя из нитробензола

« любого другого необходимого вещества:

а) С0ИВШ12 г) C«HBNHOH

б) (C,H,NH), д) 7I-CHsCeII4NII2

в) CeH5N=NCeH4 е) CeH5ND2

5. Образования каких продуктов следует ожидать при нагревании раствора АИБН

-с бромом в тетрахлориде углерода?

в. Напишите механизм следующей реакции получения азосоединения:

у. v © /, ^ /СН3 н2о

01 ~Ч V- N З N + < >- N( >

\=/ \=/ \СЦз

- CI V~~V_N = N-/~A-N/CHL

\=/ \=/ NCH,

7. Исходя из любых необходимых веществ, предложите схему синтеза следующих 'соединений:

а) CHS —^ ^>— NHa (используйте ЬШ03 в качестве источника азота)

б) СН3 /~ N = N -О©

в) CH3-Ф у N

\

22.3. ДИАЗОТИРОВАНИЕ И СОЛИ ДИАЗОНИЯ

Первичные ариламины, например анилин, реагируют с азотистой кислотой при температуре от 0 до 5°С, давая растворы солей диазония. Поскольку азотистая кислота неустойчива, фактически диазотирующим агентом является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакционпоснособиого иона N0®, участвующего во многих^рассматриваемых реакциях.

и

H-0-N=0 H-C^7-N=0 -» н„0 + [N=0]©

Суммаршя реакция:

Ar-NH2-i-2HCl-l-NaN02 Аг—NaCl + NaCl-|-214,0

Механизм!

Ar

IL

NO® I- .. ..

? ГШ» > Аг—N®—N = О

I

II

ArN Е= N: <

И

I .. ..

Аг—N = N—011

Ф

IT

©

ArN = N—ОН,

Н20

Пример!

N11»

сн3

Ч/ч

NaN02

>

НС1, О" С

/V

^/4N®C1©

Если кислота, используемая для образования азотистой кислоты, дает активный нуклеофильный анион, он может реагировать с катионом диазо-ния, в результате чего получается ковалентное соединение. Это наблюдается, например, в том случае, когда вместо НС1 или H2S04 для диазотирования берут IICN.

NH,

N«=N—CN

N/^CN,

NaN02/HCN

>

Н2О/0°?С

>/NCN,

При обработке холодного раствора диазониевой соли водным раствором едкого натра образуется несколько новых продуктов, между которыми устанавливается равновесие (рис. 22-2). Следует отметить, что электрофильный ион диазопия разрушается при щелочных значениях рН.

Аг—N = N— 0©К© диазотат калия (щелочная среда)

кон ||

Аг—NsNOH© ~

гидроксид диазония (рН~7)

Аг—N = N—ОН

диазокислота (рН ~ 7)

U.

Аг—N—N

Н \

N-нитрозамин (рН ~ 7)

Рис. 22-2. Влияние рН раствора на диазониевые соли.

РЕАКЦИЯ ШИМАНА. Наиболее важные синтезы с участием диазо-нневых солей состоят в замещении диазогрушш рядом анионов. Примером может служить термическое разложение твердого тетрафторбората фенил-диазония (это одна из нераствори

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шпатлевка финишная цена
слова благодарности за оказанную спонсорскую помощь
выправление вмятин без покраски в зао
купить hi fi домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)