химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

нирования по Гофману идет

лишь в том случае, если по крайней мере один из заместителей у атома азота содержит

водородный атом при атоме углерода, находящемся в Р-положепии по отношению к атому

азота: например, гидроксид тетрапеонептиламыошш довольно устойчив к нагреванию,

а) Иашнпнте механизм этой реакции, используя гидроксид этилтрпметиламмошш а каче-

ство субстрата, б) Реакция элиминирования лежит в осиове расщепления аминов по Гоф-

ману, известной также под названием исчерпывающего метилирования. На зпро химии

исчерпывающее ыстилироваппе играло важную роль при определении структуры раз-

личных алкалоидов. Примером может служить схема, приведеппая пиже" Нарисуйте

структурную формулу исходного амина А и назовите промежуточные продукты, обо-

значенные буквами.

A + CH.I -> Б(С9Н2о® I©)

. „ н2о ф ©

B + Ag20 > B(C9H20N ОН)

нагревание

В > этилен-f-r(C7H1BN)

Г + СН31-> fl(C8H18N %

н2о © э

/H-Ag20 > E(C8H18N ОН)

нагревание

Е > >K(CBH17N)

Ж + CIIaI -+ 3(С9Н2$ 1)

н2о е е

3 + Ag20 > H(C9H20N Oil)

нагревание

II > К(СвН1о)-т-триметиламии

озон цинк

It > > 2CH.O-f СН,С(0)С(0)СН,

кислота

Примечание: для А возможны две структуры, которые согласуются с этими данными.)

41. При действии смеси NaOH, Вг2 и Н20 на сукцишшид при 0° С получается N-бромсуклипимид, а при более высокой температуре — 3-аминопропановая кислота •{выделяется в виде соли). Объясните эти наблюдения и напишите мохапнзм обеих реакций.

О О

С

IV/ \

N11-

п,с

ч

он0/н2о

-Вг. >

0° с.

С

н2с/ х п2сЧ /

С

онО/н.,о

->?

40° С

IIOaC-CII2CHaNH2

3-амииопропаповая кислота

о-о

сукцниимпд N-броысукцинимпд

(NEC)

42. Хлоргндрат прокаина представляет собой соль амипа и является местным апестезпрующпм сродством, обычпо называемым новокаином. Ему отвечает формула C13IT21N202C1. Если хлоргндрат прокаина растворить в воде и обработать разбавленной щелочью, то он превращается в прокаин C13H20N2O2. При кипячении п водном растворе NaOH нрокапл медленно растворяется. Если этот раствор осторожно подкислить, то образуется осадок (А), который растворяется в избытке кислоты. Формула "A C7H703N. [Соединение А интересно тем, что оно растворяется как в избытке кислоты, так ив избытке щелочи.] ПК- н ЯМР-спектры (растворитель ДМСО-<26 + CDC13) А приведены ниже.

248 гллвл 2i

1500 1300

Если исходный раствор нрокаина в NaOII экстрагировать эфиром, а затеи эфир упарить, остается масло (Б) состава CeHt5NO. При растворении этого масла в иоде получается щелочной раствор. Если Б снова растворить в эфире и насытить раствор сухим газообразным НО, то образуется осадок B(C6H10NOC1). ИК- и ЯМР-спектры соединения Б приведены шике.

650 625

4000 3000 2500

частота, см-1 1100 1000 900 800

10 9 8 1 6 5 4 ?• ?. 1 0 S

Соединение Б взаимодействуете 1 экв ацетилхлорида с образованием Г (CsHlg02NCI).

Соединение Г растворимо в воде, но при подщелачивапии осаждается повое соединение

C8H1702N.' ?

Предложите структурные формулы для прокаипа и соединений А, Б, В и Г, согласующиеся с этими данными.

43. Полагают, что перпичпые амипы при взаимодействии с азотистой кислотой образуют карбокатиош.т в качестве промежуточных продуктов.

R-NHsi + [HONO] л, н®

Имея это в виду, объясните следующие реакции:

[HONO]

a) (CHOiCHCHiNH, ——-»? CH3CH = CH-CHH-CH3CII(OH)CHsCIIa

1 II эО

11 12 13 14 15 16 Длина волны, мкм

б) (CH3)2C(NH2)-C(CH3)2OH —СН3С(0)С(СН3)3

/ ч /ОН [HONO] / \

х / VCH2NII2 "2° \ /

44. а) Напишите структурные формулы приведенных ниже соединений, обозначен-

ных буквами, б) Дли чего взят морфолии? в) Другой способ получения Б состоит в реак-

ции менаду а-пиколином и бензальдегидом в присутствии морфолнна; при этом образуется

сначала соединение В, на которое действуют метилиодидом. Почему такой путь менее

желателен?

/Ч © О с„н6СНО ф Q

+ CH3I -v A(C7H10N I) > FnCuHuN I)+ 11*0

* " следы морфолииа * 1 1 ' 1 1

ч /\ N СП, а-пиколин

45. Обработка хинолина смесью серной и азотной кислот дает 5- и 8-ншрохиполип,

в то время кате при нитровании изохинолина образуется в основном 5-нитроизохицолнн.

Под действием амид-нона Nllf^ из хинолина получается 2-аминохинолип, а из изохиноли-

на — 1-амшюизохинолин. Сравните и противопоставьте поведение хинолина и изохино-

лина в этих реакциях, чтобы объяснить возникновение указанных выше продуктов.

" N

\/Ч/ \/\/

хинолин изохииолин

46. В перегруппировке Бекмана кетоксим иод действием кислоты (например, H2S04>

дает амид П2С=1Ч0Н RC(0)N1IR: Группа R может быть ароматической или алифа-

тической, а) Напишите механизм реакции, б) К какому тину механизмов он относится?

в) Как можно синтезировать анилин из бензофенона (СвН6)аС0 при помощи перегруппи-

ровки Поймана? г) Какой кетоксим даст е-канролактам в результате перегруппировки

Бскмана?

е-калролактам

47. Основным продуктом взаимодействия пиридина с амидом натрия при повышенной температуре является 2-амипопиридин. Этот процесс носит название реакции Чичп-бабина. Если взять амид лития, то сначала образуется промежуточное соединение А (C5H,N2Li), которое в результате гидролиза превращается в 2-аминогшридпн. а) Нарисуйте структуру соединения А и напишите механизм реакции Чичибабииа. б) Почему в этой реакции не образуется З-аминонпридип? в) Назовите конечный продукт взаимодействия между пиридином и фениллитием.

48. Неизвестное соединение А при обработке разбавленной соляной кислотой дает соль Б. Молекулярная формула A C3HflNO. Молекулярная масса Б — 111. Соединение'А реагирует с бензолсульфохлоридом с образованном продукта, растворимого в водном растворе едкого натра. Под действием ацетилхлорида А превращается в В. Его молекулярная формула C5HnN02. При кипячении А с избытком иодистоводородпой кислоты получается смесь продуктов, содержащая ыетилиодид. Предложите структурные формулы для А, Б и В, согласующиеся с этими данными.

49. Мета дон — наркотическое, обезболивающее средство, разработано в Германии, во время второй мировой войны. Две ключевые стадии одного из синтезов метадона показаны шике. Каков механизм каждой нз этих стадий?

с,н. си3

основание | метадон

D $

50. Каждый из приведенных шике ЯМР~сиектров отвечает соединению, формула которого нарисована на спектре. Сделайте как можно больше отнесений, а) N-метнлбвнзиламин

22. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА

22.1.

ВВЕДЕНИЕ

В этой главе мы познакомимся с соединениями, в которых атом азота непосредственно связан с ароматическим кольцом. Такие соединения называются ароматическими соединениями азота. Соединения этого типа весьма разнообразны, однако мы не будем подробно рассматривать в данной главе все эти соединения.

Мы начнем с обсуждения химии ароматических нитросоединешш Аг— N02, уделяя особое внимание их восстановлению. Мы расскажем о тех ароматических соединениях азота, которые получаются при в

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетевой администратор обучение
курсы 1с москва с трудоустройством
Cover PL44027 PL44027.01
билеты на как ежик с медвежонком зиму зимовали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)