химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

дена типичная схема реакции.

СН3 О I II

C.H^CH^ + CsHjSOjCl CeHB-N-S-CeH6 +

II о

о

+ (CH3)2N -<(~/ - s-свн8+CeHBSOsH+снао +

-l-(CH,)eN-4^^-S-CeH,+ ((CHJiN У)д- СН»+

+ ((CH3)aN -Ч"~>-)3-СС1 + ((CH3)aN _>~\_)з_ СН

Бензолсульфохлорид взаимодействует с третичными ариламинами медленнее, чем с ОН-. Поэтому может показаться, что в щелочной среде третичные ариламины вообще не реагируют с CeH5S02Cl.

CjHjSO^Cl-f CeH6N(CH3)a -> медленная реакция

C,H5SOaCl-f-ОН© -»? более быстрая реакция

Итак, может возникнуть впечатление, что алифатические и ароматические третичные амины не вступают в реакцию с бензолсульфохлоридом, хотя на самом деле они на это способны.

21.9. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИНОВ

В этом разделе мы рассмотрим ИК- и ЯМР-спектры аминов.

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Наиболее характерные колебания в спектрах первичных и вторичных аминов обусловлены связью N—Н. Спектры и алифатических, и ароматических первичных аминов имеют две полосы

90—»

80 — 70 —

60

50

40

30

20

10

0

2,5

Частота, см"'

1100 10DD 900 800

РИС. 21-3. Инфракрасные спектры аминов (© Sadtler Research Laboratories, Inc., 1976).

т, кип. 33 °С; Б — днпропиламин

A — ивопропиламин (CH,),CHNH,, мол. масса 59,11, nrj 1,3746

„20

(CHsCHsCHjhNH, мол. масса 101,19, n'g 1,4049; В — трипропиламвн (СН,СНгСНг)3К, мол. масса 143,27, Пд 1,4160, т. кип. 155—158 °С; Г — анилин, 99+%, C,H5NHf, мол. масса 93,13, 1,5855, т. кип. 183° С; Д — N-метиланилин C,H,NHCH„ мол. масса 107,16, nf? 1,5684, т. кип. 81—82 °С/14 mmi В -дифениламин. 99,9+ %, (G.H5),NH, мол. масса 169,23, т. пл. 52,99 °С; Ж— пиридин C5H,N, мол. масса 79,10, т. кип. 115,0—115,5 °С; 3 — 2-аминопиридин CSH,N„ мол. масса 94,11, т, пл. 62,8—Ь3,8 L,

поглощения связи N—II: полосу асимметричного валентного колебания при 3490 см-1 и полосу симметричного валентного колебания около 3400 см-1. Поглощение в этой области, хотя и подпержено влиянию со стороны водородных связей, но но в такой степени, как и случае связи О—II. Это вызвано отчасти тем, что группа N—II является худшим акцептором при образовании водородных связей. В случае межмолекулярных водородных связей имеет место сложная картина довольно интенсивных полос поглощения в области от 3300 до 3000 см-1

Спектры вторичных аминов отличаются одной полосой поглощения связи N—II в области от 3450 до 3300 см-1. Высокочастотное поглощение обычно указывает на присутствие ароматического вторичного амина, в то время как поглощение в области от 3350 до 3300 см-1 характерно для алифатического вторичного амина. Естественно, что третичные амины яе обнаруживают колебаний связи N—Н.

Колебапня связи С—N наблюдаются в той же области, что и колебания связей С—С и С—О (примерно от 1350 до 1200 см"1), поэтому опи пе играют особой роли в определении структуры.

Для идентификации различных видов аминов можно получать их хлор-гидраты, а затем снимать инфракрасные спектры этих солей. Соли типа RNIIgB дают широкую интенсивную полосу поглощения около 3000 см"1. Соли THnaRaNII*uR3NII® характеризуются сильным широким поглощением

в области от 2700 до 2200 см."1, но, конечно, только исходный вторичный; амин обладает поглощением связи N—II.

N-мешламипы поглощают при 2750 ± 50 см-1; отсутствие полосы, в этой области свидетельствует об отсутствии данной группы. К сожалению, некоторые другие связи также характеризуются колебаниями в этой области, поэтому поглощение около 2750 ± 50 см-1 может быть лишь с большой долей вероятности приписано группе N—СП3. Инфракрасные спектры некоторых аминов даны на рис. 21-3.

СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА. Амины тина алкил —INII2 и (алкил)2—N11 обычно дают сигнал, обусловленный протонами, связанными с азотом, в области 0,5—3,5 б. Амины типа арил —NII2, арил—N11—алкил и (арил)2—N11 дают сигналы в области 2,9—4,8 б. К сожалению, эти области перекрываются. Кроме того, химические сдвиги этих групп в известной степени зависят от концентрации амина и от природы растворителя, в котором снимается спектр. Поэтому нелегко получить информацию о строении амина из его ЯМР-спектра.

Определить третичные амины, как таковые, методом ЯМР нельзя из-за отсутствия N—Н-группы. Однако протоны других функциональных групп молекулы дают соответствующие сигналы в спектре ЯМР.

Спектры ЯМР некоторых аминов представлены на рис. 21-4. Зачерненные сигналы обусловлены резонансом N—Н-группы. Если к образцу добавить оксид дейтерия D20, то эти сигналы исчезают из-за обмена протонов-Nil-группы с дейтерием. (В условиях снятия спектров протонного резонанса дейтерий не определяется, поскольку в этих условиях только ядра 41 могут поглотить количество энергии, необходимое для изменения спина; см. разд.. 29.2.)

HJN — Ii~f-D20 R2N — D +HOD

определяется не определяется

с помощью ЯМР с помощью ЯМР

Па рис. 21-4 приведен также спектр N-этилацетамида для того, чтобы продемонстрировать различие между спектрами амидов и аминов. Обратите-внимание на то, что в спектре амида сигнал N—Н-группы появляется в очень слабыт полях. (ЯМР-спектры аминов обсуждаются также в гл. 29.)

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Алкалоид. Азотсодержащее соединение растительного происхождения. Как правило,, алкалоиды отличаются основным характером и физиологической активностью.

Алкидамин. Соединение, которое содержит алкильную группу, связанную с амин-ным атомом азота. Если к такому азоту присоединены две или три алкшп.ные группы, получается соответственно ди- или триалкиламин. Несколько примеров показано ниже..

CH3NH2 CH3CH2NHCII3 (CII3CH2)3N

моноалкиламнн дпалкиламин триалкиламин

Аммополиз. Расщепление связи под действием аммиака. [Обратите внимание на сходство с терминами гидролиз (расщепление водой) и сольволиз (расщепление растворителем).]

Лптпхолппаргпчсский агент (холинолитик)- Антагонист ацетилхолипа.

Ариламнн. Соединение, которое содержит арильную группу, связанную с аминным. атомом азота. Ди- и триарлламины имеют соответственно две или три ароматические группы, присоединенные к атому азота. Несколько примеров показано шике.

У\СЫз U\J \/

(канцероген) ^

Аутосома. Любая неноловая хромосома.

^Вегетативный ганглий. Ганглий это скопление связанных меясду собой нервных клеток. Вегетативными называются такие ганглии, которые входят в состав вегетативной нервной системы — части периферической норипой системы, не подчиненной сознательному контролю. (Более точным с биологической точки зрешш будет следующее определение: вегетативная нервная система — это эфферентный путь от центральной нервной системы к внутренним органам, за исключением поперечнополосатой мускулатуры).

Галлюциноген. Соединение, вызывающее психотические состояния с галлюцинациями.

ДФФ. Днизолропилфторфосфат. Крайне токсическое соединение. Необратимый ингибитор ацетилхолпнустеразы и ряда сершювых гпдролаз.

О

II

F— Г—ОСН(СИ3), I

ОСН(СНа)3

Канцероген. Соединение, вызывающее рак.

К'арбамишшан кислота. Полуамид угольной кислоты, т. е. H2NC02T1. В широком смысле итого слова ка

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ubiquiti unifi ap outdoor
изготовление рекламы буквы
комплект судейский (в сумке)
обеденные стулья стул dc-350 (желтый/черный)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)