химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

етат в этил-З-окси-З-фенилпропаноат

н) этпленкарбонат в СН3С(0)ОСН2СН2ОС(0)СН2С(0)СН3.

24*. Каким образом можно различать между собой соединения в приведенных ниже парах?

а) уксусная кислота и этилацетат

б) ацетоуксусный эфир и этилацетат

в) уксусная кислота и уксусный ангидрид

г) ацетат натрия и натрацетоуксусный эфир

д) циклогексанон и 2-карбэтоксициклогексанон

е) капроновая кислота и каприловая кислота

ж) уксусный ангидрид и янтарный ангидрид

з) этиленкарбонат и пропиленкарбонат

и) горет-бутилацетальдегид и триметилуксусный альдегид

н

|| CH2GH2CN О

CH,CH.CN

25. Напишите реакции синтеза приведенных ниже соединений, исходя из ацето-

уксусного эфира и любых необходимых реагентов.

а) метилпропилкетон

б) метил-нгрет-бутилкетон

в) метилбензилкетоп

г) 2-пентанол

д) 1,3-бутандиол

е) СН3С(0)СНС02СН3

СН2С(0)СН3

ж) 2,5-гександион

з) 2,5-диметил-2,5-гександиол

и) 2-этил-1,3-бутапдиол

26. При взаимодействии ацетоуксусного эфира с очень сильным основанием (напри-

мер, KNH2) образуется дианион, который в результате реакции с 1 молем метилхлорида,

а затем с 1 молем ацетилхлорида дает продукт А.

ОНО

II I II СН3СН2-С- С - С- ОС2Н5

I

с—сн3 II

О

а) Какова структура этого дианиона? б) Объясните, почему не образуется соединение Б?

ООО

II II II

сн3—с—сн2 — с—;сщсн3)сос2н5

Б

27. Тетрацианэтилеп атакуется водой, давая HCN и соединение А, инфракрасный спектр которого характеризуется сильным поглощением ОН-групп. А имеет формулу C6HN30. Нарисуйте структуру соединения А и объясните его спектр.

28. Малатион — инсектицид, малотоксичный для человека, получают присоединением по Михаэлю. Ниже приведена структура малатиона. Назовите непосредственные предшественники в его синтезе.

(СИ3СН20)2Р — S — CTI — С02С2НБ

.". 1

;s; сн2-—со2с2н5

малатион

а) вс:«ж:н3 + шн - А |:'° С OEL> RC(0)cnxo2Et ё) nc:o2Et + снхсы* HC(OK:HXO2EI

29. Напишите механизмы следующих реакций.

в)

вк:н2сн2вг + i-to./x:nxo2Et ?-» р<

г)

Jj^ + CM^Kco ri «^^^««.сн-сасн* «о "в ^Д^сн2-сн-со5

сн,

д) CHX(0)CHXH2CH(COzEt)2

Et = C2H5

L^J^ + CH2=CHCCH3

О О

Л,СН,Вг

Ч/ СН,Вг

В:0

QHSO2C СОГС2Н5

СН,

30. Нитрометан (H3CN02) обладает достаточной кислотностью для того, чтобы растворяться в водном растворе едкого натра. Далее, если растворять нитрометан в дей-

А- /'

терированной водо (т. е. D20/OD©), он превращается в CD3N02. (Напротив, CH3CF3 пе растворяется в водном растворе щелочи.) Как показывают инфракрасные спектры, нитрометан способен давать изомерную а^и-форму. а) Объясните все эти явления, б) На основании вашего объяснения напишите механизмы следующих реакций:

-CHO-|-CH3N0a

CH = CH-NO,

ОНЭ

/ Ч_

-/

Р-нитростирол

онО

?GH.NOj + Brj i

CHBrNOa

В: (CH^CHNOj + CH^CHCN

онО

25 "С

N02 I

> (CH3)aG—CH2CH2CN

31. Ниже дан пример циклизации по Торпу — внутримолекулярной атаки карбан-ионом, стабилизированным циангруппой, второй нитрильной группы с образованием пяти- или шестичленного цикла. Напишите механизм этой реакции. Нарисуйте структурную формулу соединения А.

Н CN

C2H6OQ

разб.

CH2CN \/

=0

?V rs /Ч/Ч

> А(С1вН^,)

"CH2CN /Ч

Н Н

Какие предосторожности следует принять, синтезируя циклы большого размера при помощи этого процесса или реакции Дикмана?

32. Показанная ниже изомеризация демонстрирует обратимость конденсации по Дикману. Какой исходный продукт следует взять для того, чтобы получить в результате реакции Дикмана соединение А? Напишите механизм реакции превращения А в Б.

СН3

/ч/

|ЧСО2С2Н5

А

CaH„ONa H,0J

ксилол

ч/\СО,С.Н.

Б

33. Реакция а,а,{5-трифенилпропионитрила с амидом калия (сильным основанием)

дает трифенилэтилен с выходом 94%, Напишите механизм реакции.

34, В результате реакции бензальдегида с бензилцианидом в присутствии циани-

стого натрия образуется 1,2-дициан-1,2-дифенилэтан. Напишите механизм этой реакции.

35. Кипячение смеси этилата натрия с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в этаноле в течение суток дает 2,5-дикарбэтокси-1,4-циклогександион с 65%-ным выходом. Напишите механизм реакции.

О

О

2С2Н50—С-

0 II

-СН2СН2-С-ОС2Н6

Н

НЧ| К

с.н.он нсос/\/

О

-> CeH5CH=C(CN)2

36. При конденсации малононитрила с альдегидами или кетонами получаются ненасыщенные нитрилы с выходом от 60 до 90%. Напишите механизм приведенной ниже реакции.

пиридин

CeH6CHO + NC — CH2-GN

37. Дифенилацетонитрил [(CeHB)2GHCN] взаимодействует с беизилхлоридом в присутствии амида калия, давая а,а,|3-трифенилпропионитрил с выходом 95%. Напишите механизм этой реакции.

38. Как можно синтезировать трифенилфосфин, используя в качестве источника фосфора РС13? (Примечание: реакция Фриделя — Крафтса.)

39. Из каких реактивов Виттига и карбонильных соединений можно синтезировать все изомерные моноалкены, обладающие углеродным скелетом 2-метилбутана?

40*. Ниже приведены спектры ЯМР диэтилового эфира этилмалоновой кислоты [С2Н602СН(С2Н5)С02С2Нв], диэтилового эфира этилиденмалоновой кислоты [GHSGH= =С(С02С2Нв)2], ацетоуксусного эфира (СНэСОСН2С02С2Нв) и этилацетата (CHsC02C2H5). Какому соединению соответствует каждый из этих спектров? При помощи каких химических методов можно различить эти четыре соединения?

200 ГЛАВА 20

Fi

ОГч

4-

111111 ? 1111111

I ' ' I I ' ' ' ' I '

Г 8,0 7,0 6.0 5,0 4,0 5.0 2,0 1,0 0м1

41*. Соединение A (CBH803) растворяется в концентрированном водном растворе NaOH. Его ЯМР-спектр состоит из трех синглетов (ЗН—2,12б, 2Н—3,356, ЗН—3,620). Нарисуйте структурную формулу соединения А, согласующуюся с этими данными.

21. АМИНЫ

21.1. ВВЕДЕНИЕ

Амины — наиболее важные органические соединения азота. Рассмотрим сначала химию относительно простых аминов. В настоящей главе мы расскажем вам о синтезе и реакциях алкиламииов, т. е. аминов, содержащих только алкильные группы при атоме азота. Гл. 22 посвящена ариламинам — аминам, атом азота которых связан по крайней мере с одной ароматической группой/ Конечно, подобное разделение на химию алкиламинов и химию ариламинов нельзя не признать искусственным, что станет очевидным уже в начале этой главы. И все-таки такое разделение поможет вам лучше усвоить излагаемый материал.

21.2.

НОМЕНКЛАТУРА

В зависимости от числа групп, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины. Амин, в котором только один из водородных атомов аммиака замещен органической группой, называется первичным. Амин, в котором два атома водорода аммиака замещены органическими группами, называется вторичным амином. В третичном амине все три атома водорода аммиака замещены органическими группами. В этом отношении амины отличаются от спиртов и алкилгалогенидов, которые относят к первичным, вторичным или третичным, исходя из числа заместителей при атоме углерода, несущем функциональную группу.

Амины:

Спирты:

Галогениды:

RNH2 первичный

RCH2OH первичный

RCH2X первичн

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы corel калуге
lg ga-b489 ymcz
arcos
метель. максим аверин и гаск россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)