химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

чих функций переносит фосфатные группы («фосфорилирование»). Сокращенное название — АТФ. В живых системах экзергониче-ский гидролиз АТФ нередко сопряжен со второй эндертонической реакцией. Энергия, которая освобождается при гидролизе АТФ, «запускает» эндергонический процесс. Вот почему АТФ относят к «макроэргическим» соединениям, которые запасают химическую энергию, необходимую для протекания многих биологических процессов.

АТФ

Активированная метиленовал группа. Метиленовая группа, атомы водорода которой отличаются повышенной кислотностью. Когда основание отнимает эти атомы, возникающие анионы стабилизируются резонансом. Ниже показаны фрагменты некоторых молекул, содержащие активированные метиленовые группы.

О ОООО

II II II II II

NC—СН2 — CN NC—СН2—С —О— —С —СН 2— С— -С-СНа —С —О—

Ацилоиновая конденсация. Восстановительная димеризация сложных эфиров с образованием а-оксикетонов. Реакция протекает в присутствии металлического натрия, по-видимому, на его поверхности. Основным промежуточным соединением является епдиол.

Na Н20

2R —С—OR > R —С = С —R * R —С = С—R — > R —С —С—R

II толуол n I I „ II ' ! II

О Q0 0° НО ОН НО о

Na® Na© ендиол сс-оксикетон

Аэробное окисление. Превращение ацетильной группы ацетилкофермента А в диоксид углерода и воду в результате сложного процесса, существенной частью которого является цикл трикарбоновых кислот (цикл Кребса). Это окисление называется аэробным, так как кислород в конечном итоге восстанавливается до воды * (см. рис. 20-4).

Дыхательная цепь. Последовательность обратимых окислительно-восстановительных реакций, приводящая к восстановлению молекулярного кислорода. Электроны для восстановления поступают из цикла лимонной кислоты. Энергия, которая освобождается при функционировании дыхательной цепи, идет на синтез АТФ. Дыхательная цепь будет рассмотрена подробно в гл. 23.

* Точнее, при аэробном окислении конечным акцептором электронов служит молекулярный кислород в отличие от анаэробного окисления, при котором таким акцептором являются другие молекулы.— Прим. перев.

Илид. Молекула, содержащая соседние противоположные заряды, в которых дело-вализация пары электронов отрицательно заряженного центра происходит в результате кзаимодействия с d-орбиталью положительно заряженного центра в илиде фосфора.

Илиды, d-орбитали и т. п. мы рассмотрим более подробно в гл. 24.

-Р-С- <-» -Р=С- ИПИЪ

II || фосфора

Конденсация Перкииа. Конденсация ангидрида, ароматического альдегида и натриевой (или калиевой) соли кислоты, соответствующей вгому ангидриду. Копечным продуктом реакции является обычно а,р-нонасыщеття кислота.

О О

II II HCHjCOf) нЗ0Э

Ar-CHO-f-RCH2~C-0-C-CH2R > > ArCH = CRCO-H

' * 180° С

Реакция Виттига. Реакция альдегида или кетона с фосфорным илидом, в результате которой образуется алкен. Это один из основных методов синтеза алкенов.

Реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского. Превращение карбоновой кислоты в ее а-галогенпроизводное под действием галогена и каталитических количеств тригалогенида фосфора.

II X

I РХ3 |

Х2+—С —С02Н > —С —COjjH-r-HX

I I

Реакция Михаэля. В широком смысле — любая реакция присоединения по 1,4-свя-зям (по сопряженным двойным связям). В строгом смысле — 1,4-присоединение стабилизированного резонансом карбаниона по сопряженной двойной связи (например, енона или эфира а,В-ненасыщенной кислоты).

Реакция Реформатского. Реакция альдегида или кетона с а-бромэфиром и цинком с образованием р-оксиэфира. Промежуточным продуктом реакции является цинковая соль енола, образующегося из эфира.

Вг О OZnBr

| / С6Не \ /

— С-С +Zn > С = С

I \ / \

ОС„Не 0С2Н6

При дегидратации образовавшегося эфира р-оксикислоты в результате нагревания с минеральной кислотой получается эфир а,Р-ненасыш,енной кислоты.

Сложноэфирпая конденсация Кляйзена. Реакция 2 молей сложного эфира с основанием (обычно с алкоксид-ионом), дающая эфир р-кетокислоты. Исходный продукт должен содержать протон в а-положенип по отношению к сложноэфирной группе.

НО Н О О

I II OR0 | || I II

2 —С—С—OR > —С —С —С —С—OR + ROH

II II

Тиаминпирофосфат. Производное витамина ВХ (тиамина).

II

NH I

, С

СН2— N

О О

N С С=С —СН2 —СН2 —О—Р-О-Р— О©

I II / U 'г.

С С СН3 О© О©

д (/ ^ / тиаминпирофосфат

Цикл лимонной кислоты. Последовательность реакций, которая начинается с превращения щавелевоуксусной кислоты в лимонную при участии ацетилкофермента А; в конечном итоге образуются 2 моля диоксида углерода (что соответствует двум атомам углерода, присоединившимся к щавелевоуксусной кислоте). Эту последовательность реакций называют циклом, так как на последней стадии регенерируется щавелевоуксус-ная кислота. Процесс изображен на рис. 20-5 и называется также циклом Кребса или циклом трикарбоновых кислот.

Цитохромы. Группа сложных белков, локализованных в митохондриях, которые играют важную роль в процессах биологического окисления. Лучше всего изучен цито-хром с (молекулярная масса 12 400). Цитохромы осуществляют конечные реакции окислительного метаболизма пищи.

ЗАДАЧИ

а) конденсация Кляйзена

б) конденсация Перкина

в) альдольная конденсация

г) реакция Кнёвенагеля

д) реакция Михаэля

е) конденсация двух разных сложных

эфиров по Кляйзену

ж) синтез с ацетоуксусный эфиром

21. Приведите конкретные примеры следующих реакций:

з) синтез с малоновым эфиром

и) конденсация Дикмана

к) ацилоиновая конденсация

л) реакция аннелирования по

бинсону м) реакция Виттига н) реакция Реформатского

Ро-

а) уксусная кислота

б) этанол

в) этилен

г) метанол

д) пропионовая кислота

е) ацетоуксусный эфир

ж) этил-3-оксибутаноат

з) а-бромпропионовая кислота

22. Напишите реакции синтеза представленных ниже соединений, исходя из этил-ацетата в качестве единственного органического вещества и любых других необходимых неорганических продуктов.

и) 1,3-бутандиол к) диэтилмалонат л) этил-4-цианбутаяоат м) этил-4-циан-2-метилбутаноат н) 2-метилпентандикарбоновая кислота о) этил-а-дейтероацетат п) СН3СН2СН2С(СН3)(С02С2Н6)а р) бутановая кислота с) ацетон

23. Напишите реакции, при помощи которых можно осуществить приведенные ниже превращения. (Кроме обязательного исходного продукта, указанного здесь, разрешается брать любые другие необходимые вещества.)

а) С1СН2СОгН в СН3СН(ОН)СН2СОгСН3

б) (С2Н502С)2СН2 в 2,5-диметилгексановую кислоту

в) малоновая кислота в 4-метил-2-пентеновую кислоту

г) ацетилен в адишгаовую кислоту

д) бензальдегид в фенилянтарную кислоту

е) малоновый эфир в 1,5-пентандикарбоновую кислоту

ж) дпэтиловый эфир адишшовой кислоты в циклопентаиол

з) диэтиловый эфир октандикарбоновой кислоты в циклооктанол

и) 1,2-дибромэтан в 1,1-циклопропандикарбоновую кислоту

к) этиловый эфир циаиуксусной кислоты в NCCH(G02G2HB)GH2CH2CHO

л) пропановую кислоту в пропеновую

м) этилац

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
RDS-040
дома по новой риге.ру
где купить дешевые стулья
ручка для окна пвх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)