химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

тности в ряд аммиак < амиды < имиды. Как вы можете объяснить эту последовательность?

49. Кетен (Н2С=С=0) получают пиролизом уксусной кислоты при 700 °С. Этот внутренний ангидрид вступает в реакции, показанные ниже. Напишите механизм каждой реакции.

н,о

RON

-> СНХОпП

Н„С = С = 0 —

псо2н

СН,С-0-С-Р.

О

НС]

» СН3С-С1

NH,

СН.С —NH.

SO. Ниже представлен синтез талидомида — транквилизатора и снотворного, употребление которого в 60-х годах было причиной рождения уродов и калек. Напишите механизм реакций синтеза.

О

О

СОЛ1

Haiревание

0 + H2N —С —Н \/\/

О

(СН2)2

I

С02Н

глутаминовая кислота

СО2Н

I

N - СН -

I

(СН2)2

I

СОаН

150°

О

N

N/Ч/

II

О

С

/\

- СН N — Н

I I СНа С = 0

N / СН2

талидомид

51. Напишите механизм ацилнрования диазометана ацетилхлоридом, в результате которой образуется диазоацетон.

О

О

CH3-C-Cl-j-CH2N,

CHg-C-CHNj диазоацетон

52. а) Хотя многие а, ^ненасыщенные карбоновые кислоты при нагревании декар-

боксплируются, это не относится к а,р-ненасыщенной кислоте, показанной ниже. Какой

свет это проливает на механизм декарбоксилировання а, ^ненасыщенных карбоновых

кислот?

СН,

I

СН3 — С — СН = СИ — С02Н не декарбоксилируется

| при нагревании

СН3

б) Чем можно объяснить различие в скоростях декарбоксилирования двух показанных ниже ненасыщенных карбоновых кислот?

I I и (СН2)101

\/\ ч А

С02Н х/ С02Н

53. Циклические карбонаты (например, этиленкарбонат) получают при взаимодействии фосгепа с двухатомными спиртами (например, с этиленгликолем). Однако эти же соединении могут дать полимер, а) Нарисуйте структуру такого полимера, б) Напишите механизм образования циклического карбоната, в) Как можно изменить экспериментальные условия, чтобы получить либо полимер, либо циклический карбонат?

54. При взаимодействии хлорангидридов с водным раствором аммиака образуются соответствующие амиды, а с водным раствором триметиламина [:N(CH3)3] — карбоновые кислоты. Объясните это различие, написав механизм реакций. (В принципе возможно несколько объяснений.)

55. Гидролиз трифенилметилбензоата в воде не нуждается в присутствии кислоты или основания. Добавление небольших количеств кислоты или щелочи не оказывает почти никакого влияния иа гидролиз. Напишите механизм реакции, чтобы объяснить эти результаты.

56. Константа равновесия ионизации кислоты связана с изменением свободной энергии между исходным и конечным продуктами следующим уравнением:

tiG = — 2.3ЯГ lg Ка

Покажите при помощи этого уравнения, что изменение свободной энергии на 1,4 ккал/моль, способствующее ионизации, соответствует снижению рКа на одну единицу при 25 °С.

57. Рассчитайте изменение свободной энергии, сопровождающее реакцию этерификации, если ее константа равновесия равна ~4. (См. задачу 56).

58. Фталевый ангидрид при взаимодействии с пентахлоридом фосфора превращается в дихлорангидрид дикарбоновон кислоты — о-фталоилдихлорид, который реагирует с безводным хлоридом алюминия, давая изомер А. а) Напишите механизм изомеризации.

О С1 С1

II \ /

С-С1 С

о

о

о-фталоилдихлорид

В результате реакции соединения А с аммиаком и последующего подкиелепия образуется о-цианбепзонная кислота, б) Напишите механизм реакции. (Примечание: в реакции образуется промежуточное соединение CaH3N02.)

Соедипепие А восстанавливают смесью цинка и соляной кислоты до фталида, который в результате нагревания с цианистым калием (KCN) превращается в соль Б (CgHjNO^o'K®). Кипячение соли Б с серной кислотой дает соединение В (молекулярная масса 180). в) Нарисуйте структурные формулы соединений Б и В и напишите механизмы их образования. В спектре ЯМР соединения В имеются три разных сигнала протонов. С1 С1

/СН2

ZJI ( I) \ KCN HoSOj/H.,0

I II / ii'.i II /

\/\/ \/\/

II с

о II

А О

фталид

> О > Б ?"—>

НС1 | II / 180°с: нагревании

69. (S-Лактоны, один из которых показан ниже, претерпевают раскрытие цикла по механизму, который не часто встречается в случае реакций гидролиза сложных эфиров. Предложите механизм следующей реакции:

-СП,—СО'2е

(Примечание: если исходное вещество оптически активно, то и продукт также будет оптически активным.)

60. Карбоксильную группу можно получить гидролизом трнхлорметильной группы. Напишите механизмы показанных ниже реакций, которые одно время широко использовались в промышленном синтезе бензойно!"] кислоты.

СН,

»2

С1

I

С —С1

'I

С1

NaOH

Н30Ф

Н20, нагревание

бензотрихлорид

61. Дифенилкетен [(С6Н5)2С=С—О] получают при помощи последовательности реакций, приведенной ниже. Напишите механизмы стадий 1 и 3.

О О О NHNH2

II II HjN-NHj II II ЩО

с.н.-с-с-с.н, ———> с,н,-с-с-с,пв — -г>

бензил моногидразон бензила

Ф

О N2

II | нагревание

-> СвН,-С-С-С,Нв »• (С6И6)2С = С = 0

0 дифенилкетен

фенилбензоилдиазо-метан

6Z. Нитрилы превращаются в амиды иод действием пероксида водорода н разбавленной щелочи (едкого натра).

ОН©

R-C==N + 2H202-»- R—CONH2 + 02 + Н20

Если проводить реакцию с меченым пероксидом водорода (Н21802), растворенным в обычной воде, то меченым окажется атом кислорода ацильной группы амида. Напишите механизм реакции, принимая во внимание, что разбавленный раствор едкого натра сам по себе не способен привести к гидролизу нитрила, и пользуясь уравнением скорости реакции, приведенным ниже:

V = К [RCN] [Н202][ОН©].

63*. Графит при окислении дымящейся азотной кислотой, являющейся сильным окислителем, превращается в меллитовый ангидрид (С1209), который даот меллитовую кислоту (Ci2Hie012) при кипячепии с водой. Инфракрасный спектр меллитокого ангидрида характеризуется сильным поглощением в области апгидридной группы. Инфракрасный спектр меллитовой кислоты дан ниже. Напишите структурные формулы этих двух

Решение этой задачи требует знания инфракрасной спектроскопии.

соединении

Частота, см-* поо юоо goo 800

64*. 4-Пентеновая кислота под действием кислоты превращается в соединение С5Н802, которое не растворяется в кислых или щелочных водных средах. Спектр ЯМР этого соединения практически не изменяется при переходе от CDC13 к (CD3)2SO, а его ПК-спектр почти не обнаруживает поглощения в области после 3300 см""1, а) Напишите структурную формулу этого соединения, б) Как оно образуется?

65**. Объясните, как с помощью ИК-спектроскопии можно различить соединения в следующих парах:

а) СН3С02Н;

б) СН3С02Н;

в) СН3С02Н;

г) СНзСОЛГ;

д) СН3С02Н;

е) СН3СОгН;

ж) С1Т8С(0)ОСН3;

з) СТГ,С(0)С1;

и) CH3C(0)NH2;

к) CH3C(0)NH2;

л) СН3С(0)С1;

СН3С(0)С1 СН3С02СН3 СН3С(0)ОС(0)СН3 СН3СНО

СН3С(0)СН3 СН3СНО

СН3С(0)ОС(0)СН3 СН3С(0)0СН3 CH3C(0)N(CH3)8 CH3C(0)N(CH3)2

а) СН3СН2ОН;

б) СН3С02Н;

в) СН3С(0)СТТ3;

г) С6И5СН2С(0)СН3;

д) (СНз)2СНСН(СН3)2;

е) CH3C(0)NHCH,;

ж) CTI3C(0)N(CIT3)2;

66***. Объясните, как с помощью ЯМР-спектроскопии можно различить соединения в следующих парах:

СН3С02Н СН

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
получение аттестата профессионального бухгалтера отзывы
Storm 47103-BK
сколько стоит сертификат флориста
курсы наращивания ногтей в мытищах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)