химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

лентным колебаниям С=0: около 1820 см"1 и около 1760 см~Ч Эти две полосы появляются потому, что обе карбонильные группы ангидрида

16

Рис 19-5, Инфракрасные спектры валериановой (А), фенилуксуспой (Б) и бензойной (Д) кислот.

А — валериановая кислота, 09t%, СН1(СИ1)1СО|Н, мол. масса 102,13. 1,4076, т. кип. 1К5 "С; В — феиилуксуспая кислота С6Н6СН,СС-,Н, мол. масса 1зв,15, т. пл. 77—78,5 °С; В — бйгаийная кислота C.HjCO.ll, мол. ыасса 122,12, т. пл. 122,30 "С.

могут совершать либо «асимметричные)), либо «симметричные» колебания. При асимметричном способе обе карбонильные группы совершают колебания в различные моменты времени. При симметричном способе они колеблются

Частота, см"1 1100 1000 900 800

пггп

2? 3

2.5 3

Л — бепзоилхлорид C.HiCOC.I, мол. масса 140,57, rij> 1,540.4, т. пл. от —0,5 до 4-0,5 °С; В — уксусный ангадриц, 99.%, (СН,СО)±0, мол. масса 102,09, nf° 1,3880, т. кип. 140 °С; В — ацетамид !)9+%, CHjCONllj, мол. масса 59,07, т. н.ч. 80,1(1 "С, Г — ацетат натрия, безводный, ClIaCO»Na, мол масса 82,03, т. пл. >300 "(!; Д — :>тилоы.ш :л(щр бензойной нислоты, чистый, C„H6C02C.1IS, мол. масса 150 18 1,5049.

одновременно.

О

с—К

.С—к

II

о

о

асимметричное валентное колебание С = 0 (-1820 см ')

C—R

/

, С— R II

О

симметричное валентное колебание С=0 (-1760 см-1)

Сложные эфиры 11С(0)ОИ дают полосу поглощения карбонильной группы около 1735 см-1. Поскольку это довольно близко к полосе валентных колебаний С— О кетонов (1715 см-1), трудно только на основе этих колебаний различить эфиры и кетоны. Наличие эфира может быть подтверждено присутствием двух интенсивных полос поглощения в интервалах 1275 — 1185 н 1160—1050 см"1.

Амиды RC(0)NII2 дают полосу поглощения валентных колебаний С=0 в интервала частот 1715—1675 см-1. Соответствующая полоса в N-вамещенных амидах расположена в интервале 1700—1650 см-', а в N, N-диза-мещеиных амидах — при 1670—1630 см-1.

Эти колебания совершаются при довольно низких частотах, что отражает роль резонанса, показанного ниже. Он понижает двоосвязанпость углерод-кислородной двойной связи.

..в

•О: :0:

t > :>тот реаонаие ношпклет частоту

/ \.. / ?V© валентных колебаний С = ()

N— XN—

35. а) Ненасыщенная группа (например, углерод углеродная двойная сип.-и.), ирисоедннениая к кирбопнлу сложного эфира, понижает частоту валентных колебании С=0 примерно на 15 см i. Объясните причину такого понижения, б) Присоединение ненасыщенной группы (например, углерод углеродной двойной свяап) к эфирному кис-

.породу повышает частоту валентных колебашш С=0 ирпмерно иа 25 см-1. Почему?

Рис. 19-7. ЯМР-спектры пропаповой кислоты СН3СН2С08Н в оксиде дейтерия (Л)

и п дейторохлороформе (Б),

ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС. Сигналы протонов карбоксильных групп расположены в спектрах ЯМР в очень слабом поле, как правило, б =: 10—12 м. д. относительно ТМС. Если спектр снимать в оксиде дейтерия, то этот сигнал исчезает из-за реакции обмена.

О О

II _^ II

К — С — ОН + П20 ZZ R —С —OD-h-HOD

ЯМР-спектры пропановой кислоты в дейтерохлороформе и оксиде дейтерия приведены на рис. 19-7.

Производные карбоновых кислот, такие, как ангидриды и эфиры, не содержат протонов, непосредственно связанных с карбоксильной группой. Поэтому эти функциональные группы не могут быть установлены, как таковые, на основании спектров ЯМР. Однако эти группы дезэкранируют протоны у соседних атомов углерода и благодаря этому можно получить полезную информацию о структуре соединения. Например, метальные группы ацетилхлорида [СН8С(0)С1], ацетангидрида [СН3С(0)ОС(0)СН3], ацетамида [CH3C(0)NM2] и уксусной кислоты дают сигналы соответственно при б = 2,6(3, 2,20, 2,02 и 2,08 м. д. Эти значения можно сравнить с резонансом метильной группы бутановой кислоты СН3СНгСНгС02Н, в которой метальная группа находится далеко от карбоксильной группы и имеет обычный химический сдвиг (1,00 м. д.).

I I I I - ' Г \

10 9 87 654 32 1 0Амиды —единственные обычные производные кислот, функциональная группа которых содержит протон. Сигнал протона в простых амидах типа RC(0)NH2 расположен в интервале 6=5—6,5 м. д. N-Замещенные амиды типа RC(0)NH—арил дают резонанс N—Н-группы в интервале б = 6—8,2 м. д. N-Замещенпые амиды типа RC(0)NI1R' или арил—C(0)NHR дают резонанс N—Н-гр'уппы в интервале 8 = 7,8—9,4 м. д. ЯМР-Спектры ряда производных карбоновых кислот показаны на рис. 19-8.

РИС. 19-8. ЯМР-спектры уксусной кислоты (ледяной, 99,8%) (А), ацетилхлорида (98%) (Б), метилового эфира уксусной кислоты (99%) (В),|уксусного ангидрида (99+%) (Г) и ацетамида (очищенного зонной плавкой, 99+%) в смеси ДМСО-й6 и CDC13 (Д).

36. Объясните, как можно использовать метод ЯМР для того, чтобы различить следующие пары соединений:

а) СН3С02Н и CH3G(0)NH2

б) СН3СН0 и СН3С02Н

в) СН3С02СН3 и СНаС(0)СН3

г) СН3СНаС02СН3 и СН3СН2СН2С02Н

д) СН3С(0)ОС(0)СН3 и сн„со2н

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Декарбоксилирование. Реакция, в процессе которой соединение (обычно карбопо-вая кислота) теряет диоксид углерода.

Жир. Твердый триэфир, образованный трехатомным спиртом глицерином (пропан-1,2,3-триолом) и одной, двумя или тремя неразветвленными насыщенными или ненасыщенными карбоновыми кислотами, из которых наиболее распространены следующие: пальмитиновая, стеариновая, олеиновая [(2)-9-октадеценовая] и линолевая [(Z,Z)-9,12-oKTafle-цендикарбоновая кислота].

CHs(CH2)i4C02H пальмитиновая кислота

CHs(CH2)leC02H стеариновая кислота

СН3(СН2)7СН=СН(СН2),С02Н олеиновая кислота

СН3(СН2)1СН=СНСН2СН=СН(СН2),СОаН линолевая кислота

Константа диссоциации. Величина, характеризующая силу кислоты (или основания). Константа диссоциации Ка кислоты НА, ионизация которой в воде дает Н30® и А©, выражается следующим уравнением:

_[Н3О®][А0) * [НА]

где [НА] — концентрация недиссоциярованной кислоты.

Константа диссоциации основания В, при реакции которого с водой образуются ион ОН© и протонированное основание ВН®, выражается уравнением

Кь==_[Щ^}[ОФ]

[В]

где [В] — концентрация непротонированного основания.

Ниже приведены константы диссоциации некоторых кислот и оснований.

Кислоты Основания

Муравьиная кислота (НСОяН) 1,8.10"* Аммиак (NH3) 1,8-10-»

Уксусная (СН3СОаН) 1,8-10-* Пиридин (C5HBN) 1,6.10-»

Борная (НяВ08) 5,8-10-1в Дифениламин [(C,H5)2NH] 6,9-Ю-14

Кофермент А. Сложное природное соединение, содержащее сульфгидрильную группу —SH. Биологическая функция кофермента А заключается в том, что он переносит ацетильные группы [СН3С(0)] от одного вещества к другому. На воздухе этот кофермент окисляется, превращаясь в биологически неактивное соединение.

Лактам. Амид, у которого амидная связь является частью циклической структуры.

Н

HSG С=0 лактам

\ / Н2С—СН2

4-бутанолактам (у-бутиролактам)

Лаптоп. Сложный эфир, у которого эфирная связь входит в состав циклической структуры.

/°\

Н2С С=0 л а кто н

\ /

н2с—сна

4-бутанолактон (-у-бутиролактон)

Масло. Триацилглицерин, температура плавления которог

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профлист для кровли кириши
установка автомобильной акустики
M32CAN T
дешевое свадебное такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)