химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

ых, малонильпая субъединица (С3) синтезируется из ацетильной единицы (С2) и углекислого газа. Во-вторых, при реакции конденсации между малонильной субъединицей и растущей цепью жирной кислоты, в результате которой происходит дальнейшее удлинение этой цепи, малонильная единица теряет диоксид углерода. Последний содержит тот самый атом углерода, который превратил ацетильную группу в малонильную. Таким образом, разбираемое противоречие кажущееся. Исходя из прагматической точки зрения, можно утверждать, что жирные кислоты образуются из ацетильных единиц (С2). Если же разделять механистическую точку зрения, следует считать, что только первая С2-субъединица является ацетильной, в то время как последующие С2-единицы образуются из ацетильных групп, которые сначала должны превратиться в малонильные.

Рассмотренная выше последовательность реакций не является единственным путем синтеза жирных кислот живыми организмами. Она просто лучше всего изучена и наиболее распространена. Существует и еще один путь синтеза жирных кислот вне митохондрий.

19.12. ПОЛИМЕРНЫЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И АМИДЫ

Если молекула содержит две функциональные группы, она способна взаимодействовать с другим бифункциональным соединением; в результате последовательности реакций образуется полимер. Мы можем продемонстрировать это на примере реакции терефталевой кислоты и этиленгликоля. Первая стадия процесса приведена ниже.

НОГС-<* Ч—СОАН+HOCHjCH.OH —

терефталевая кислота

О

У/ Ч 11

-*? ТЮАС— ^ у—С—OCHJJCHJOH моноэфир, способный к дальнейшей

\=/ этерификации

Этиленгликоль реагирует с терефталевой кислотой с образованием сложного эфира, не являющегося «тупиковым»: он сохраняет функциональные группы, которые способны к дальнейшей этерификации. Из образовавшегося полиэфира получают искусственное волокно (дакрон или терилен), а также очень прочную пленку (майлар). Эта пленка применяется, например, для изготовления лент, которые используются в магнитофонах и счетно-вычислительных машинах.

О О

концевая группа —

О— С-<^ ^>-С—О —СН„-СН, -

— концевая группа

дакрон или терилен

Если вместо этиленгликоля брать другие двухатомные спирты, полимеризация будет давать различные типы волокна. Например, при каталитическом восстановлении диметилового эфира терефталевой кислоты получается 1,4-диоксиметилциклогексан. Использование этого двухатомного спирта в реакции полимеризации вместо этиленгликоля даст полиэфир, из которого изготовляют искусственное волокно кодел. Это волокно находит применение в производстве тканей, ковров и обивки для мебели.

? ° И Н

СН30—С —sf >- С - ОСНз —г———- /? /ч

НОСН, GHjOH

диметиловый эфир 1,4-диоксимотил-

терефталевой кислоты циклогексан

концевая группа

О О -1

-О-С-С S-C—О —СНа—/ У-СНа- -концевая

\==/ \ / Jn группа

кодел

Фосген (хлорокись углерода) представляет собой дихлорангидрид угольной кислоты. Этот смертельно ядовитый газ, который безнаказанно применялся во время первой мировой войны, реагирует со спиртами, давая органические карбонаты — диэфиры угольной кислоты.

О О

II II

С С

/ \ / \

Н —О О —Н С1 С1

угольная кислота фосген

2СН3СН2ОН + С1С(0)С1 -> С2Н50-С(0)-ОС2Нг

диэтилкарбонат

При взаимодействии фосгена с двухатомным спиртом получается нолимер.

О О

II || HO(CH2UOH

С1_С-С1 + НО(СНг)4ОН С1-С—0(СНЯ)4ОН >

О О О

II CiCOCl II II и т. д.

-> ИО(СН2)40-С-0(СН2)4ОН > С1С-(СНг)40-С-0(СН2)4ОН >

-*? поликарбонатный полимер

При взаимодействии фосгена с двухатомными спиртами образуются поликарбонаты — прочные прозрачные пластмассы. Самыми удивительными свойствами из них обладает поли-[2,2-бмс-(4-фенилен)-пропанкарбонат, известный под названиями лексана и мерлона. Этот полимер, впервые синтезированный в 1953 г. в ФРГ, прозрачен, как стекло, и по своей прочности почти не уступает стали. Лист из такого полимера не пробивает пуля 38-го калибра с расстояния 3,5 м. Лист этой пластмассы толщиной 0,6 см легко гнется при ударе пятифунтового молотка. Из лексана делают «небьющиеся очень прочную пленку (майлар). Эта пленка применяется, например, для изготовления лент, которые используются в магнитофонах и счетно-вычислительных машинах.

О О

концевая группа—

_0—С—^ С—О —СН8—СН, -

дакрон или терилен

— концевая группа

Если вместо этиленгликоля брать другие двухатомные спирты, полимеризация будет давать различные типы волокна. Например, при каталитическом восстановлении диметилового эфира терефталевой кислоты получается 1,4-диоксиметилциклогексан. Использование этого двухатомного спирта в реакции полимеризации вместо этиленгликоля даст полиэфир, из которого изготовляют искусственное волокно кодел. Это волокно находит применение в производстве тканей, ковров и обивки для мебели.

О О

н н

! н2 ч /—\ /

CH30-C- >

3 4 / 3 СиО-Сг20., /

носна СНаОН

диметиловый эфир 1,4-диоксиметил-

терефталевой кислоты циклогексан

О О

концевая группа -

>/сн3-]п-

-О — С— f V- С— О — СН2— / \^СН3— 1 — концевая

х=/ ^ ' п группа

кодел

Фосген (хлорокись углерода) представляет собой дихлорангидрид угольной кислоты. Этот смертельно ядовитый газ, который безнаказанно применялся во время первой мировой войны, реагирует со спиртами, давая органические карбонаты — диэфиры угольной кислоты.

О О

II II

С С

/ \ / \

Н-0 О-Н С1 С1

угольная кислота фосген

2СН3СН2ОН + С1С(0)С1 -*? С2Н50-С(0)-ОС2Нг

диэтилкарбонат

При взаимодействии фосгена с двухатомным спиртом получается нолимер.

О О

II || НО(СН2)4ОН

С1-С—Cl-f-HO(CH2)4OH С1-С-0(СН2)4ОН >

О О О

II С1СОС1 || || и т. д.

НО(СНа)40-С-0(СН2)4ОН > С1С-(СН2)40-С-0(СНа)4ОН ->

-»- поликарбонатный полимер

При взаимодействии фосгена с двухатомными спиртами образуются поликарбонаты — прочные прозрачные пластмассы. Самыми удивительными свойствами из них обладает поли-[2,2-бис-(4-фенилен)-пропанкарбонат, известный под названиями лексана и мерлона. Этот полимер, впервые синтезированный в 1953 г. в ФРГ, прозрачен, как стекло, и по своей прочности почти не уступает стали. Лист из такого полимера не пробивает пуля 38-го калибра с расстояния 3,5 м. Лист этой пластмассы толщиной 0,6 см легко гнется при ударе пятифунтового молотка. Из лексана делают «небьющиеся

стекла» для окон и шлемов космонавтов.

25° С

О СН3

пиридин

I

он

С1_С-С1+НО-< Y-c-F \=/ ! \=

О

I!

-О-С-

концевая группа

— концевая группа яп-) оо

сн3 сн3

° \=/ Т \==/

СН3 лексан

НОСН2-СН-СН2ОН + ОН

При поликонденсации глицерина НОСН2СН(ОН)СН4ОН с фталевой кислотой в образовавшемся продукте остаются непрореагировавгаие гидро-ксильные группы.

^\^С02Н

V/^CO2H

О

?-ОСН2-СН-СН20-С^() 01

о=с

ОСН2-СН-СН,0-

]

своййные DH^pijnnu-

Если на каждые 2 моля глицерина взять по 3 моля фталевой кислоты, эти свободные гидроксильные группы будут реагировать с «неиспользованными» карбоксильными группами, давая поперечные связи между растущими цепями. Подобные полимеры с попер

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лучшие фильмы для домашнего кинотеатра
куда подруге подарить сертификат
ремонт и тюнинг выхлопной системы
аренда автобуса москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)