химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

с ацетоном, содержащим следы серной кислоты, образуется 1-метилвииилацетат (изопропенилацетат). Пользуясь реакцией кетена с водой в качестве модели, напишите механизм второй реакции.

НаС«

О

II

СН3—С—СН3 + СН2--= С = О

Я3С/

изопропенилацетат

51. При восстановлении ос-галогенкетонов гидразином (вариант восстановлен но Кижнеру—Вольфу) получаются алкены, а не ожидаемые галогенпроизводные. Ниже приводится пример. О II

С1

СН3 + H,NNHj

Н /Н

основание

N

(

нагревание

/ч/сн, Х/С1

СНЯ

Напишите механизм реакции, в результате которой получается алкен.

52. При окислении ге-метилацетофенона избытком иода в присутствии основания с удовлетворительным выходом образуется терефталевая кислота. Объясните, почему окисляется метильная группа, связанная с бензольным кольцом.

О

la Н®

>— СОаН

СН

ОН0

- <~>-Й"СНз л-метилацетофенон

терефталевая кислота (47%)

53. Предложите механизм следующей реакции, который объяснит образование обоих продуктов:

СНЯ

СН3

СНз

О

К® ©ОС(СН3)з

>

(СНз)зСОН

СН3С1

присоединение |

в течение 20 ч r\J'\^' \/ ° I СНз

40%

+

/Ч/ V

0 /Ч н3с сн3

12%

54*. Растворители, способные к образованию водородных связей, сдвигают поглощение связи С=0 в сторону низких частот по сравнению со спектрами, снятыми в тетра-хлориде углерода. Почему?

55*. Имеются две трубки А и Б. В каждой из них содержится одно из двух веществ в приведенных ниже парах. Укажите, при помощи/какого спектрального метода можно идентифицировать оба члена приведенных ниже пар.

а) метилциклопентан и 2-метилциклогексанон д) 2,4-пентандион и 2,3-бу-

б) 2-циклогексенон и 3-циклогексенон

тандион

е) -К \=0 (ЦИС И ТРАНС)

а

г) ацетон и 1,1,1-трихлорацетон

ж) СН3СН=СН—СНО; (CHs)2C=CH-CHO

з)

О

II

/\

НО CN

X

Ю1

W1

X,

о II

11

X/ II

о

но н

л)

Н3С сн3

X/

/\=о

L

СН;

\

56*. Дейтерированная трифторуксусная кислота катализирует автоконденсацию ацетона. К сожалению, кинетику реакции нельзя изучать при помощи ЯМР, так как все сигналы, за исключением одного (~10б), исчезают. Почему?

57*. Нише приведены ИК- и ЯМР-спектры ацетилацетона (СН3СОСН2СОСН3, мол. масса 100,12, = 1,4494, т. кип. 133—135 °С). Объясните особенности этих спектров.

40Q0 100: 90 5 80

§ 70 I 60 § 50 g 40 & 30 20 10 0

3000 2500

0 е и II

н3с-с-снгс-сн3

1 I чистое

\ вещество

Частота, смИ

1100 1000 900

ГДЕ

TI

800

700

650 625 100 90 80^

70S 601

40§

ЗОв

29

10

Q

16

© Sadtler Research Laboratories, Inc., 1976.

ч

58*. Ниже приведены инфракрасные спектры 1,1,1-трихлорацетона, пентахлораце-if тона и 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона. Укажите, какому соединению соответствует | каждый спектр.

| 7-01001

59*. Ниже представлены инфракрасные спектры 5-гексен-2-она, 1-пентен-З-она и 3-пентанона. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр.

60*. Ниже приведены инфракрасные спектры акролеина, масляного альдегида, трихлоруксусного альдегида (хлораля) и 10-ундеценаля. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр.

2000

2000

Частота, см*1 1500 1300 1100 1000 900 800

100

90

80 S-S

70 <и

П

60 X

я

50 ?? О

40 ЗЭ

с

о

30 с С

20

10

0

2,5 3

700 650 625

мм

?*\ 1 11|1 1| 1 1 ТТТ —! "T п тп 11 11 п 11 г г ~ гг 1 1 1 1 IT 1 1 гг

\ if \ .Г ->

\ N 1 \ С л / '— Y

1 1 \ V к

1 f \

1

61. (-г-)-З-Метилциклогекеанон характеризуется положительным вращением при D-линии, положительным эффектом Коттона и абсолютпой (Н)-конфигурацией. Установите его конформациго, пользуясь правилом октантов.

62. транс-2-Хлор-5-метилциклогексанон может быть либо диаксиальным, либо диэкваториальным. В метаноле это соединение является правовращающим и отличается положительным эффектом Коттона, в то время как в октане оно будет левовращающим, а знак эффекта Коттона станет отрицательным. Чтобы объяснить поведение этого вещества, сначала установите его коиформацпи, а затем решите, зависят ли они от растворителя.

63. Ниже приведена кривая ДОВ соединения с положительным вращением при D-линии, но с отрицательным эффектом Коттона. (Подобные ситуации пе столь необычны, как это может показаться.) Объясните на основании данной кривой, каким образом вращение при D-линии и эффект Коттона соединения могут иметь противоположные знаки.

64. Кетоны А и Б характеризуются положительным эффектом Коттона, хотя ампли туда кривой для А гораздо меньше, чем для Б. Тем не менее их можно легко отличить друг от друга, если добавить к каждому кетону раствор хлористого водорода в метаноле и еще раз снять кривые ДОВ. В результате амплитуда кривой соединения А приблизится к нулю, в то время как амплитуда кривой кетона Б практически пе изменится. Почему?

19. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

19.1.

ВВЕДЕНИЕ

Карбоксильную группу —С(0)ОН формально можно рассматривать как карбонильную группу, связанную с гидрокеильной. Однако, поскольку я-связь карбонильной группы сопряжена со свободной парой электронов гидроксила, целесообразнее будет считать группу —С(0)ОН новой функциональной группой.

Способность служить донором протонов, иными словами, действовать в качестве кислоты, является отличительной чертой карбоксильной группы. Впрочем, значение карбоновых кислот далеко не сводится к этому простому

?•О!

II ..

в.—С—он карбоновая кислота

н—с:—с:1= хлорангиорий карбоновой кислоты (ацилхлорио)

в.—с—о—он найкислота

?Ч):

II

•о-.

II ..

В—С—OR сложный э<рир

НУ II .. Н—С—NH,

АМИЙ

:(): ."О:

II .. .. II

R—С— О—О—С—R

ангиорий найкислоты (ацилпероксий)

:0' Ю>

Д ?? И

н—с—о—с—н ангийрш) карбоновой кислоты

R'-

R—C=N= нитрил

;с=с=о кетен

R—С— N—С—R"unu R'

= 0:

? О: .. II ..

ВО—с—ОН карбонат

:0:

? ? II -R.N-C—NR2

мочевина

имий (ациклический или

ЦИКЛИЧЕСКИЙ)

?.О:

R,N—С—OR

ИРЕТАН

Рис. 19-1. Производные карбоновых кислот.

Кружками обозначены циклические структуры. Нитрилы называют также ЦИАНИДАМИ (см. обгнснение в разд. 19.2). Хотя кетены можно рассматривать как внутримолекулярные ангидриды, мы будем назы-

О О

II Д

вать ангидридами только те соединения, которые содержат группу —С—О—С—.

свойству, поскольку они образуют разнообразные производные, которые участвуют во многих важных реакциях. На рис. 19-1 показаны наиболее распространенные производные карбоновых кислот.

В начале этой главы мы остановимся на номенклатуре карбоновых кислот и их наиболее известных производных. Затем мы коснемся факторов, определяющих кислотность этих соединений, после чего перейдем к их синтезу.

Вслед за этим мы подробно познакомимся со свойствами некоторых производных карбоновых кислот. Мы изучим образование и гидролиз сложных эфиров и амидов. Карбоновые кислоты могут отщеп

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аппаратура в аренду
Фирма Ренессанс изготовление металлических лестниц - качественно и быстро!
кресло ch 868
Отличное предложение в КНС Нева: купить смартфон до 2000 рублей - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)