химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

х сигналов». Студент не согласился с этим (и вполне

справедливо). Объясните профессору, в чем его ошибка.

СН3 СН3

\ \

Н —С—С=СН2 Н—С—СНВг—СН2Вг

/ I /

СНз Н СН3

А Б

21. Студент обработал этилен IC1 и получил продукт, в спектре ЯМР^Н которого был только сложный мультиплет. Отсюда студент заключил, что ожидаемый продукт 1СН2СН2С1 не был получен, так как «... в спектре ЯМР ожидаемого продукта должны были бы проявиться два триплета...» Выскажите ваше мнение об аргументах студента.

22. Укажите, какими являются протоны (или группы протонов), выделенные жирным шрифтом: диастереотопными, энантиотопными или идентичными, в каждом из следующих соединений. Предположите, что наблюдения проводятся при комнатной температуре и барьеры вращения обычные.

<0

о)

в) ВГ—СНГ—С—ВГ

г)

д) ВГ—С-С—CI р)

II ВГ

И Н

е)

с)

0.. ..0

? О: Н Н :0:

н И Н т) CIIJ-S-C-C-S-TYIJ

III ©•? I I ••©

3) Br-C-C-C-Cl H II

к)

л)

Нч Иг

/С=Сх

Br Н

н

I

с-н

ОС)

а)

н3с н

'STY1 H*t:yr~VI

23. Можно ли с помощью спектроскопии ЯМР различить две возможные структуры, первоначально предлагавшиеся для циклической системы пенициллина (см. гл. 28)?

24. а) В спектре ЯМР-1!! раствора метанола (СН3ОН) в «тяжелой воде» (D20) наблюдается единственный синглет (при 3,36), хотя в спектре раствора метанола в чистом СС14 проявляются два сигнала (ЗН и Ш). Объясните зависимость спектра этого соединения от растворителя.

б) Спектр ЯМР-Ш чистого этанола в очень чистом CDC18 содержит триплет протона ОН-группы и мультиплет метиленовых протонов. Если к раствору добавить следы НС1 или Н20, триплет сливается в единственную (относительно широкую) линию, а метиле-новые сигналы превращаются в квартет. Предложите объяснение таких изменений.

25. Спектр ЯМР-*Н неизвестного образца, который из «активных в ЯМР» ядер содержит только протоны, представляет собой два острых пика, разделенных интервалом в 10 Гц. Являются ли эти два пика компонентами дублета или же двумя синглетами, химические сдвиги которых случайно оказались близки? Объясните ответ.

26. Ниже приведен спектр смеси изопропилформиата и изопропанола. Отнесите сигналы в спектре смеси.

О СН3 ОН

Н-С—О-С—Н I

сня

Н3С—С—СН3

I

н

изопропнлформиат изопропанол

400

200

О Гц

-лЛ/Vw

1

'I ill I I I I I I I I I I I I I I I I I I I t I I I I I l l I l l I l I I l i !. i , i i i I i i i i i i i ii I i i i Iiii

8.° 7,0 6,0 5,0 4.0 3,0 2,0 1,0 ОмЛ

27. Приведите структуры, согласующиеся со следующими данными:

а) С4Нв02

мультиплет 1,978 ЗН

мультиплет 5,728 Ш

мультиплет 6,306 1Н

синглет 11,576 1Н

б) С4Н7ВЮ2

триплет 1,976 311

квинтет 2,076 2Н

д) сн4о

синглет 1,436 1Н синглет 3,476 ЗН

е) С2Н3С13

дублет 3,956 2Н

триплет 5,778 1Н

ж) C2H3F30

синглет 3,388 1Н

триплет синглет

в) С4Н802

триплет

синглет

квартет

г) C8HUN

дублет

синглет

квартет

синглет

4,236 Ш 10,976 1Н

1,256 ЗН 2,036 ЗН 4,126 2Н

1,386 ЗН 1,586 2Н 4,106 1Н 7,306 5Н

квартет 3,936 2Н

з) С3НвС12

квинтет 2,206 2Н

триплет 3,706 4Н

и) :.3нво

квинтет 2,726 2Н триплет 4,736 4Н

28. Ниже приведен спектр ЯМР-гН ацетальдоксима в CDC13. Объясните все особенности спектра.

/

нзс\

Н

C=N-OH

ацетальдоксим C2H5NO, мол. масса 59,07

29. При —130 °C спектр HMP-19F (на ядрах фтора) 1,2-дифтортетрахлорэтана состоит из двух синглетов неравной интенсивности, а при комнатной температуре в спектре наблюдается единственный синглет. Объясните эти изменения.

30. Ниже приведены спектры ЯМР-Ш: а) 1,1,2,3,3-пентахлорнронана, б) 1,2-дп-хлор-1,1-дифторэтана, в) 15,16-дигидро-15,16-димотилпироиа и г) 1,2-эпокси-2-фенилбу-тана. Постарайтесь объяснить как можно больше особенностей этих спектров.

fe

-l •—? 1 ? ? 1 1 1 1 1 ? 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II 1.-1 1 1 I I I 1 I , I I . , , I . . >__, I ? ? ? 1__| ,_

воо «00 300 200 юо о r*v

250 I

» С1 С1 С1

а) II—С—С—С—Н III С1 Н С]

500 I

250

I

юо I

so

400

300

200

1вв

О Гц

6)-

ci—с—С—С1

I I

Н F

нгы

? | | I | | I I j I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I 11 I I I I I I I I I I 11 I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I Г ГГГ

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0м1

Спектр сдвинут на-5и 1 м!Ь.

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 Ом.Ъ.

в)

ООО

500

1

100 1

50 4 30 1

зоо

1

1 Q )0 1 10 ) Гц

1 100 МГц

{^ сна,

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 > 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I I I '—1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 111'111' 1 11 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 L

1 -L.1

100

11 Гц

8,0

7.0

6,0

5,0

4,0

3.0

2,0

1,0

0M.O.

31. В спектре соединения A (C2HeN20) наблюдаются два острых синглета равной интенсивности при 3,09 и 3,826 (комнатная температура, растворитель CDC13). При высокой температуре в спектре этого соединения обнаруживается только один синглет. Предложите структуру соединения А, которая отвечала бы этим данным.

3Z. Бели перенумеровать четыре сигнала, представляющих пару дублетов АВ, числами от 1 до 4, как указано ниже (в порядке уменьшения химических сдвигов), то величина /дв составит бНх—6Н2 или 6Н3—6Н4 Гц. Абсолютная разность химических сдвигов протонов А и В будет равна

^ГГБНТ-6НВ /(БЫХ-БН,) (6Н2-БН,),

а истинные значения химических сдвигов 6НВ и бНд можно получить, соответственно вычитая [ бНд — бНв|/2 из химического сдвига центра квартета АВ (6НВ) или складывая эти две величины (бНд).

3 4

10

В системе АВ циклопропилбромида 6Н,А = 0,886 и 6НВ|= 1,006. Предполагая, что /ав = 15 Гц, а рабочая частота v0 = 60 МГц, рассчитайте положения четырех линий квартета АВ циклопропилбромида.

СН2—СНВг циклопропилбромид

Г ' .ЦЗЗ. Предложите как можно больше способов, позволяющих с помощью спектроскопии ЯМР отличить друг от друга 1-бутен, ifuc-2-бутен, тракс-2-бутен и изобутилен.

34. Изобразите общий вид спектров следующих дейтерированных аналогов этилио-

дида:

а) CH„CDaI в) CD2HCH2I д) CH2DCHDI

б) CDSCH2I г) GHD2GHDI

35. Выразите химические сдвиги, приведенные в табл. 29-1, в герцах для рабочих частот спектрометров а) 60 МГц, б) 100 МГц; в) 300 МГц.

36. На рисунке к этой задаче приведен спектр фенацетина (анальгезирующего-и жаропонижающего средства, также называемого «ацетофенетидином»). Отнесите сигналы, в этом спектре.

37. Хотя константа спин-спинового взаимодействия между «транс»-протонами при. двойной связи может достигать 12 Гц, в винильной области спектра ЯМР^Н диэтилфума-рата наблюдается только один острый синглет (6,836). Объясните, почему.

О

II

н3с—сн2о—сч

н/ \С—ОСН2—СН;

II

О

диэтилфумарат

38. Находите ли вы убедительным следующий аргумент: «экваториальный протон* циклогексана дезэкранирован по сравнению с аксиальным из-за анизотропного эффекта удаленных простых связей С—С (связей а на нижней диаграмме)»?

Анизотропия простой связи С—С показана ниже; знаки -f- и — обозначают соответ

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4426/city/Penza.html
acet 3-11
шкаф для сумок в магазин
правка авто присосками в липецке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)