химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

Идентичные или энантиотоппые протоны изохронны в ахиральных растворителях.

Индуцированное магнитное поле. Магнитное поле, возникающее при движении электронов молекулы как реакция на приложенное магнитное поле Н0.

Интегральная интенсивность. Площадь отдельного сигнала в спектре ЯМР. Интегральная интенсивность сигнала непосредственно связана с числом протонов, отвечающих данному сигналу. Эта величина только косвенно связана с амплитудой (высотой) данного сигнала. Высоту сигнала никогда нельзя рассматривать как меру числа протонов, отвечающих данному сигналу.

Как показано на рис. 29-21, спектрометр ЯМР записывает интегральную интенсивность в виде ступенчатой функции; химик определяет интегральную интенсивность, измеряя высоту соответствующей ступеньки. Однако высота данной ступеньки не дает точного числа протонов, отвечающих сигналу, а только пропорциональна этому числу. Сравнивая размеры ступенек, соответствующих различным сигналам в спектре, определяют относительные числа протонов, отвечающих этим сигналам. Например, если на интегральной кривой имеются две ступеньки с интенсивностями 2 и 3, это только означает, что протоны, отвечающие этим двум сигналам, присутствуют в отношении 2 : 3 соответственно. Но их может быть 6 одного типа и 9 — другого!

Константа спин-спинового взаимодействия. Мера степени спин-спинового взаимодействия (или расщепления) между ядрами. Если ядра разделены более чем тремя а-связями, взаимодействие быстро уменьшается и константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) / приближается к нулю. Константа спин-спинового взаимодействия зависит от нескольких факторов, из которых важнейшие: а) число связей, разделяющих взаимодействующие ядра, и б) валентный (или двугранный угол), который образуют между собой эти связи. Если возможно свободное вращение вокруг связи, спектрометр фиксирует усредненное значение константы /.

Магнитная эквивалентность. Весьма расплывчатый термин, применяемый к ядрам, которые находятся в одинаковом магнитном окружении. Нужно помнить о двух компонентах магнитной эквивалентности: химическом сдвиге и константе спин-спинового взаимодействия.

Магнитно-эквивалентные в смысле спин-спинового взаимодействия. Два ИЛИ более ядра, одинаково взаимодействующие со всеми остальными ядрами в молекуле.

Магнитно-эквивалентные в смысле химического сдвига. Изохронные ядра. Ядра, химические сдвиги которых одинаковы. Сигналы таких ядер не расщепляются взаимодействием между ними.

Область дезэкранирования. Область вокруг связи или группы связей, в которой протон испытывает дезэкранирование, т. е. смещение сигнала в более слабое поле, чем этого можно было бы ожидать в отсутствие такой области. Областью дезэкранирования является, например, внешний периметр бензольного кольца (см. рис. 15-5).

Область экранирования. Область вокруг связи или группы связей, в которой протон испытывает экранирование, т. е. смещение сигнала в более сильное поле, чем этого следовало бы ожидать при отсутствии такой области. Областью экранирования, например, является пространство над и под центром бензольного кольца (см. рис. 15-5 т. 1).

Обменный процесс. Любой процесс, при котором ядра обмениваются магнитным окружением. Наиболее обычный обменный процесс — вращение вокруг связи. Ионизация — рекомбинация также является обменным процессом. При ионизации — рекомбинации место ушедшего ядра в результате обмена (межмолекулярного или внутримолекулярного) может занять ядро с любым спином (+1/2 или —1/2), а это обычно ведет к исчезновению спин-спинового взаимодействия. (Сейчас самое время попытаться решить задачу 24(6), если вы еще не сделали этого. Обратите также внимание на стр. 425

т. 1.)

исчезновение спин-спиноио-го взаимодействия при ионизации—рекомбинации

R*-0-H(-1/2^-|-R—О—H(+1/z) ±

ПРИЛОЖЕННОЕ МАГНИТНОЕ ПОЛЕ. МАГНИТНОЕ ПОЛЕ Н0, В КОТОРОМ ПОМЕЩЕНО РАССМАТРИВАЕМОЕ ЯДРО ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ЭКСПЕРИМЕНТА ЯМР. ТАКОЕ ПОЛЕ СОЗДАЕТ МАГНИТ СПЕКТРОМЕТРА. (СРАВНИТЕ ИНДУЦИРОВАННОЕ МАГНИТНОЕ ПОЛЕ И ЭФФЕКТИВНОЕ МАГНИТНОЕ ПОЛЕ.)

СИЛЬНОПОЛЬНЫЙ. ОТВЕЧАЮЩИЙ БОЛЕЕ СИЛЬНОМУ ПРИЛОЖЕННОМУ ПОЛЮ. «НАХОДЯЩИЙСЯ СПРАВА» ПРИ ОБЫЧНОМ ПРЕДСТАВЛЕНИИ СПЕКТРОВ ЯМР. ЧЕМ СИЛЬНЕЕ ЭКРАНИРОВАН ПРОТОН, ТЕМ СИЛЬНОПОЛЬНЕЕ ЕГО СИГНАЛ. СИГНАЛЫ ЛИШЬ ОЧЕНЬ НЕМНОГИХ ПРОТОНОВ НАБЛЮДАЮТСЯ В БОЛЕЕ СИЛЬНОМ ПОЛЕ, ЧЕМ СИГНАЛЫ ТМС.

СЛАБОПОЛЪНЫЙ. ОТВЕЧАЮЩИЙ БОЛЕЕ СЛАБОМУ ПРИЛОЖЕННОМУ ПОЛЮ. «НАХОДЯЩИЙСЯ СЛЕВА» ПРИ ОБЫЧНОМ ПРЕДСТАВЛЕНИИ СПЕКТРОВ ЯМР. СИГНАЛЫ ПОЧТИ ВСЕХ ПРОТОНОВ НАБЛЮДАЮТСЯ В БОЛЕЕ СЛАБОМ ПОЛЕ ОТНОСИТЕЛЬНО ТМС. ЧЕМ СИЛЬНЕЕ ДЕЗЭКРАНИРОВАН ПРОТОН, ТЕМ СЛАБОПОЛЬНЕЕ ЕГО СИГНАЛ.

СПИН-СПИНОВОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ДВУХ ИЛИ БОЛЕЕ ПРОТО НОВ ЧЕРЕЗ СОЕДИНЯЮЩИЕ ИХ СВЯЗИ, УВЕЛИЧИВАЮЩЕЕ МУЛЬТИПЛЕТНОСТЬ СИГНАЛА В СПЕКТРЕ ЯМР.

ХИМИЧЕСКИЙ СДВИГ. РЕЗОНАНСНАЯ ЧАСТОТА ДАННОГО ПРОТОНА, ИЗМЕРЕННАЯ (КАК РАЗНОСТЬ) ОТНОСИТЕЛЬНО РЕЗОНАНСНОЙ ЧАСТОТЫ МЕТИЛЬНЫХ ПРОТОНОВ ТМС. КОГДА ЭТО ЧИСЛО ПОДЕЛЕНО НА РАБОЧУЮ (РАДИО)ЧАСТОТУ СПЕКТРОМЕТРА, ХИМИЧЕСКИЙ СДВИГ Б В СЛАБОЕ ПОЛЕ ОТНОСИТЕЛЬНО ТМС ВЫРАЖЕН В МИЛЛИОННЫХ ДОЛЯХ.

ЭКВИВАЛЕНТНЫЕ ГРУППЫ. ДВЕ ГРУППЫ, КОТОРЫЕ МОГУТ БЫТЬ ПЕРЕВЕДЕНЫ ДРУГ В ДРУГА ПРИ ВРАЩЕНИИ ВОКРУГ ОСИ СИММЕТРИИ. ДВА ПРОТОНА В ДИХЛОР-МЕТАНЕ ЭКВИВАЛЕНТНЫ. ЭКВИВАЛЕНТНЫЕ ГРУППЫ ТАКЖЕ НАЗЫВАЮТСЯ ГОМОТОПНЫМИ.

ЭФФЕКТИВНОЕ МАГНИТНОЕ ПОЛЕ. МАГНИТНОЕ ПОЛЕ В ТОЧКЕ РАСПОЛОЖЕНИЯ ОПРЕДЕЛЕННОГО ПРОТОНА. ПОЛЕ Лэфф ПРЕДСТАВЛЯЕТ СОБОЙ СУММУ Н0 И ВСЕХ ИНДУЦИРОВАННЫХ ПОЛЕЙ.

ЗАДАЧИ

17. Сформулируйте своими словами следующие понятия:

а) константа спин-спинового взаимодействия.

б) химический сдвиг

в) внутренний стандарт

г) сильнопольный сдвиг

д) дезэкранированный

е) эффективное магнитное поле

ж) анизотропный эффект

з) декаплирование

и) двойной резонане

к) изохронный

л) анизохронный

м) магнитная неэквивалентность в смысле спин-спинового взаимодействия

18. а) Постройте диаграмму расщепления для выделенных жирным шрифтом про-

тонов Н системы —СНа—СН2—С—Н, используя приведенные ниже пары констант спин-

сшшового взаимодействия. Чтобы облегчить построение этих диаграмм, воспользуйтесь

миллиметровой бумагой.

\/

—СН2—CKLj—С—Н

/, Гц /, Гц

1) 7 7

2) 5 7

3) 3 7

4) 7 3

б) Сколько линий будет наблюдаться в спектре для каждого из^приведенных выше наборов констант, если используемый спектрометр не может разрешить (т. е. разделить) линии, отличающиеся по частоте менее чем на 2 Гц?

3 7*

в) Сколько линий проявилось бы в спектре, если разрешающая способность была бы 1 Гц?

19. Приведите примеры соединении, содержащих протоны, которые

а) магнитно-эквивалентны в смысле химического сдвига и магнитно-эквивалептиы

в смысле спин-спинового взаимодействия,

б) магнитно-эквивалентны в смысле химического сдвига и магнитно-неэквивалентны

в смысле спин-спинового взаимодействия

в) магнитно-неэквивалентны и в смысле химического сдвига, и в смысле спин-спп-

нового взаимодействия.

20. Профессор обработал соединение А (внизу) бромом и получил продукт, который,

по его мнению, не может быть соединением Б (внизу), потому что «в спектре ЯМР^Н этого

продукта слишком много метильны

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи краснопресненская
сколько стоит светящаяся реклама цветы в москве
полировка и ремонт лобового стекла
http://www.prokatmedia.ru/ekranpro.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)