химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

II н3о© II

CH3(CH2)4C=CMgBr-r-CH3C-0-CCH3 —> > СН3(СН2)4С=С-ССН3

З-нонин-2-он

45. В синтезе аминокислот, по Штрекеру, альдегид превращают в аминокислоту

через аминонитрил. Напишите механизм образования аминонитрила.

Н Н

<^ ^-СНО + NH3 + HCN -»[< ^>-C-CN > <^ ^>-С-С02Н

NHa NH,

аминонитрил аминокислота

46. Ниже показана перегруппировка Амадори, в результате которой шестичленный

азотный аналог полуацеталя дает пятичленный полуацеталь. Напишите механизмы воз-

можно большего числа стадий. Реакция идет в водной среде.

47. Нарисуйте структурные формулы соединений А — Г и напишите механизмы реакций их образования.

С8Н5ОН НС1

акролеин+HCl > А(С„Н,СЮ) Б(С,Н15СЮ,)

OHQ

н.оФ КМпО,

глицеральдегид <—— r(C7HiB04) < — В(С,Н1402)

разо. ОНУ

48. Карбонильные соединения реагируют с РС16, давая гел1-дигалогенироизводные.

Напишите механизм этой реакции. (РС15 можно рассматривать как PClf* РИе©.)

О С1

II I

R-C-R + РС15 -* R—С—R + С13Р=0

I

С1

НОСИ,/О

он он метил y3-pudo(pypaH03ub

49. При взаимодействии метил-(5-рибофуранозида с ацетоном образуется продукт присоединения, который разлагается кислотами, но устойчив к действию щелочей, а) Напишите механизм этой реакции, б) Почему в ней участвуют именно данные две гидроксиль-ные группы?

50. Ниже изображена структурная формула уридина, важного компонента нук-лсиповых кислот. (Нуклеиновые кислоты — это биологические полимеры, передающие генетическую информацию от одного поколения к другому.) Уридин содержит «скрытую» карбонильную группу, а) Найдите атом углерода, с которым она соединена, б) Как можно освободить эту карбонильную группу?

ОН он урийин

51. Спектроскопический анализ водного раствора 4-оксибутаналя позволяет обнаружить только 0% ожидаемых альдегидных групп. Чем это объясняется? В какой форме находятся остальные альдегидные группы (94%)?

52. Полуацетали окисляются в сложные эфиры под действием галогена в водном растворе щелочи. Напишите механизм реакции. (Это важный процесс в химии углеводов.)

Н О

I н„о ||

В—С—ОН + Вг2 ——> R-C-OR'

| ОН0

OR'

полуацеталь эфир

53. Циклоалкапоны по скорости восстановления в соответствующие спирты под действием борогидрида натрия можно расположить в следующем порядке: циклопен-танои < цпклогексанон < цнклобутанон. Чем объясняется эта последовательность?

54. «Любая необратимая реакция должна быть кинетически контролируемой». Согласны ли вы с этим утверждением? Приводите доводы в пользу вашей точки зрения.

55. В некоторых случаях реакция Каишщцаро протекает с участием соединения 3 как донора гидрид-иона. Почему следует ожидать, что 3 — лучший донор гидрид-иона, чем 2?

о о© о©

II он© | он© I

R-C-H > R-C-H > R—С—Н

ОН о©

56. Предложите мехапнзм реакции между альдегидом и ортоэфиром [соединением типа RC(OR)3] с образованием ацеталя, протекающей под действием кислот. Пример показан ниже.

О

н© II

CIIjCIIO I ПС(ОСН3)з ? > СН3СН(ОСН3)2 + Н-С-ОСН3

ортомуравьи- диметилацеталь метилформиат

нып эфир ацетальдегида

52 ГЛАВА 17

57. Реакция формальдегида,^ аммиаком очень сложна и приводит к гексаметилен-

тетрамииу CeH12N4.

4NHj + 6СН20 -* CeH,gN4 + 6Н20

В гексаметилентетрамине все атомы углерода находятся в метилеповых группах

С I

(—СН2—-) и все атомы азота одинаковым образом замещены С—N. Все атомы углерода

I

С

и азота находятся в кольцевых системах. Спектральпоеизучешш показало, что вес мети-леновые группы имеют идентичное окружение. Нарисуйте структуру гексамотнлонтотра-мнна (пользуйтесь моделями).

58. Предложите механизм следующей реакции:

H2N-NH, + СН2=СН-СНО > | §

ч / N Н

18. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ-

ИХ КАРБАНИОНЫ И СПЕКТРЫ

18.1. ВВЕДЕНИЕ

Соединения, в которых по крайней мере один атом водорода присоединен к атому углерода, соседнему с карбонильной группой, могут существовать в двух изомерных формах. Изомер, содержащий карбонильную группу, называется кето-формой. Другой изомер но содержит карбонильной группы. Вместо нее имеется гидроксильная группа при двойной углерод-углеродной связи. Этот изомер называется енолъной формой.

Н О ,ОН равновесие

| || ^г^р/ между кето- и

— С—Г,— ^ , ~ \. енольиой фор-

|с мам и

«етоформа енольная форма

Кетоформа- и енольная форма могут переходить друг в друга. Процесс в котором осуществляется переход кетоформы в еиольную, называется еноли-зацией. Данная глава начинается с обсуждения явления енолизации и ее роли в некоторых химических реакциях. В частности, эта глава включает обсуждение роли енолизации при спиртовом брожении глюкозы.

Енолы образуют стабильные анионы, называемые снолят-ионами. Химия этих анионов будет рассмотрена в этой главе.

^,С=С,^ *—» J,C—снолят-ион

Мы узнаем также, каким образом можно присоединить к атому углерода, соседнему с карбонильной группой, галоген или алкильную группу. Большое место в этой главе уделено альдольпой конденсации — реакции, которую можпо использовать для получения соединений с разветвленной цепью. В конце главы обсуждаются спектральные свойства альдегидов и кетонов.

18.2. ОБРАЗОВАНИЕ ЕНОЛОВ И ЕНОЛЯТ-ИОНОВ

Енолизацня — это процесс перехода от кето-формы к енольпой. Он важен как сам по себе, так и потому, что является частным случаем таутомерии. Этот термин является наиболее общим и описывает равновесие между частицами, различие которых характеризуется двумя основными чертами. Во-первых, они отличаются положением атома водорода, а во-вторых, взаимным расположением двойной и простой связи. Ниже представлен наиболее общий пример такого равновесия:

Z—Н Z

/ Ч *~ | Ч

В данном разделе мы ограничимся обсуждением только енолизации. Для начала рассмотрим ряд простых реакций, механизм которых можно объяснить, используя идею енолизации.

ДЕЙТЕРИРОВАНИЕ З-ФЕНИЛ-2-БУТАНОНА. Если растворить 3-фе-нил-2-бутанон в дейтерированном кислом или щелочном растворе (например, D20, CHgOD, ODQ), а затем опять выделить, кетон будет содержать дейтерий. Если реакция шла достаточно долго, все атомы водорода в а-положении по отношению к карбонильной группе окажутся замещенными на дейтерий. Однако, если реакцию остановить вскоре после того, как начался изотопный обмен, заместится лишь водород при атоме углерода, связанном с фенильной группой.

НО i DO

I II D© или;! I II

С,НБ—С—С—CH3+DaO -г—> "СаН5—С—С—СD3 длительная

| | экспозиция

СН3 СН3

З-фенил-2-бутанон

Н О

D О

I || D© или

С.Н,—С—С—CHa-f-DjjO ,—-> CeH5—C-C-CH,

СН,

[OD§

:снэ

непродолжительная экс позиция

Наблюдаемый изотопный обмен объясняется енолизацией карбонильной группы, о чем мы уже говорили, рассматривая гидратацию тройных связей (разд. 9.7).

Ниже представлен механизм этого катализируемого кислотами процесса. Заметьте, что на первой стадии происходит переход от кето-формы к еноль-ной, которая содержит связь кислород — дейтерий. Только на второй стадии этого катализируемого кислотами процес

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
web дизайнер курсы москва
холодильщик обучение в ростове
арктос компакт 11в2м инструкция
билеты на киркорова во жворце съездов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)