химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

асстояние между двумя гребнями волны, в действительности эту величину можно определить и как расстояние между любыми двумя одинаковыми точками двух соседних циклов волны. Например, на рисунке вверху две точки, помеченные крестиками, разделены одной длиной волны.

Исходный пик. Иное название пика молекулярного иона.

Максимальный пик. Наиболее интенсивный пик в масс-спектре соединения. Максимальный пик иногда называют «основным пиком».

Микроволны. Излучение с длиной волны в интервале от 1 мм до 50 см. Микроволновое излучение используется в радиолокации, в кухонных печах, а также и в структурной химии.

Молекулярный ион. Ион, образовавшийся после потери молекулой электрона в результате удара электронным пучком. Молекулярный ион является катион-радикалом. Молекулярный ион, если он присутствует в данном масс-спектре, имеет наивысшее значение т/е (не считая пиков, обусловленных существованием изотопов). Молекулярный ион бензола отвечает значению т/е 78 (6 X 12С + 6 X ХН).

Молярный коэффициент погашения (синоним термина «молярный коэффициент экстинкции»). Величина его пропорциональна вероятности определенного перехода. Для переходов, имеющих высокую вероятность, коэффициент погашения высок (~10б), а для переходов с низкой вероятностью этот коэффициент низок (от 10° до 103). Молярный коэффициент погашения можно также рассматривать как константу пропорциональности между поглощенной определенным образцом радиацией и количеством образца. См. Бера — Бугера — Ламберта закон.

Монохроматор. Устройство для выделения света определенной длины волны и» полихроматического света.

Область отпечатков пальцев. Наиболее сложная и поэтому наиболее характеристичная часть инфракрасного спектра соединения (1400—800 ем-1).

Основное колебание. Колебание, соответствующее основному переходу, т. е. возбуждению молекулы с одного энергетического уровня на следующий, более высокий уровень. Наиболее важны основные колебания, отвечающие переходу из основного в первое возбужденное соотояние.

Основной пик. Иное название максимального пика.

Термистор. Проводник, сопротивление которого меняется с температурой. Хромофор. Функциональная группа, обладающая характеристическим поглощением в ультрафиолетовой или видимой области спектра.

Частота. Число волн, проходящих через какую-либо точку за определенный период времени.

Эмиссия. Испускание электромагнитного излучения. ЗАДАЧИ

4. Энергия 1 моля фотонов называется 1 Эйнштейн и равна Nhv, где N — число Авогадро. Вычислите величину Эйнштейна для излучения с частотой: а) 4000 см-1; б) 625 см-1. Основываясь на этих вычислениях, определите, какой край ИК-спектра богаче энергией.

5. Частота основных колебаний 12 — 214 см-1, а С12 — 565 см-1. Какое колебание требует большей энергии? Каковы силовые константы этих колебаний? Почему эти колебания неактивны в ИК-спектре?

6. Циклопропан имеет полосу поглощения при 3050 см-1. Рассчитайте ожидаемые частоты соответствующих полос поглощения в изотопных замещенных циклопропанах для случаев 13С—1Н, 13С—2Н и 1аС—2Н. В каком из этих циклопропанов будет наблюдаться наибольший изотопный эффект?

7. Длина волны у-лучей составляет 0,25—0,001 А. В каком интервале находится энергия у-лучей? (Примечание. Энергию можно выразить в эргах, джоулях или калориях; 1 Дж = 107 эрг = 0,24 кал.)

8. Укажите причины появления в ИК-спектре диметилсульфона (CH3)2S02 двух полос поглощения, отвечающих валентным колебаниям связи S—О (~1320 и ~1130 см-1). В спектре диметилсульфоксида (GH3)2SO присутствует только одна полоса валентных колебаний связи S—О —1050 см-1).

9. Каким образом можно использовать ИК-спектроскопию, для того чтобы идентифицировать образцы в приведенных ниже группах соединений?

Группа 1 а) 2,4-диметилпентан

б) и-гептан Группа 2 а) ацетилен

б) 1-гексин

в) 2-бутин

Группа 3 а) этилен

б) пропилен

в) тетраметилэтилен

Группа 4 а) циклогексан

б) циклогексен

в) 1-гексен

Группа 5 а) уыс-2-бутен

б) mpawc-2-бутен

в) 1-бутен

Группа 6 а) хлорциклогексан

б) хлорбензол

в) 2-хлорбутан

10. Свободнорадикальное хлорирование тпреот-бутилциклогексана приводит к смеси

монохлорированных продуктов. Объясните, почему в ИК-спектре этой смеси наблюдают-

ся четыре полосы, отвечающие валентным колебаниям связи С—С1.

11. Ниже приводятся [структурные формулы и ИК-спектры: А — изовалеральде-

гида f(CH3)2CHCH2CHO, мол. масса 86,13, nf> 1,3882, т. кип. 90 °С]; J5 — монодейтероэта-

нола (C2H5OD, 99%, мол. масса 47,08, гаг» 1,3595); В — и-нитрофенилуксусной кислоты (02NC6H4CH2C02H, мол. масса 181,15, т. пл. 154—155 °С); Г — винилсульфона (днвинил-

сульфона) [(H2C=CH)2S02, мол. масса 118,15, MD 1,4765, т. кип. 102—105 °С/10 мм рт. ст.] и Д — амфетамина ((-(-)-а-метилфенилэтиламина) (CeH5CH2CH(CH3)NH2, особо чистый, мол. масса 135,21, пв 1,5163, [а]в + 33,0°). Укажите отнесения как можно большего числа полос в каждом спектре.

Н3С О О

ЧСН—СИ2—CH3CH20D Q2N-<^ GH2—о/

Н3С Н хон

А Б В

(CH2 = CH-)2-S02 <( ^-CH2-CH-NHa

СН3

Г Д

3000 2500

IIIIIIII

ТТ

1IIIIIII4I

Tf

FT

ЧАСТОТА, СМ-' 2000 1500 1300 1100 1000 900 800

ПТ

1

1

т

ДЛИНА ВОЛНЫ, МКМ

12. Ниже приведены ИК-спектры: А

20

— цис-4-метилциклогексанола (СН3С6Н10ОН, мол. масса 114,19, ;if" 1,4617, т. кип. 172—173 °С); Б— транс-4-метилциклогексанола (СНзСвНюОН, мол. масса 114,19, пр 1,4554, т. кип. 173—174°С); и В — цис-3,3,5-три-метшщиклогексанола Г(СН3)3СвН8ОН, мол. масса 142,24, т. пл. 34—35 °С]. Об7>ясните различия в поглощениях связи С — О в этих соединениях.

13. Выразите с помощью уравнений каждую из следующих величин:

а) пропускание

б) погашение

в) молярный коэффициент погашения

г) молярный коэффициент экстинкции

д) коэффициент погашения

е) оптическую плотность

14. Один из максимумов поглощения азулена — при 700 им (еЗОО), у длинноволно-

вого («красного») края видимого спектра. Следующий, наиболее коротковолновый пере-

ход — при 357 нм (е 4000). Какого цвета, по вашему мнению, должен быть азулен?

II

азулен

15. В УФ-спектрах изомерных сопряженных полиенов наиболее длинноволновый максимум и наиболее интенсивное поглощение характерны для изомера с максимальным числом /гаракс-связей. Обратное — Я, и е самые низкие — верно для «полностью цисъ-пзо-мера. Объясните, почему.

Н

с6нб

Н Н

>С=С<

С=С

н

транс—цис

н

I

с С свн,

/Ч/V/

С6Н5 С с

I I

н н

н н Ч,С=с-с

/ \

н н

полностью транс полностью цис

С=С—С=С

16, Рассчитайте Хт&х Для каждой из следующих структур:

1) ^>С=С—С—С г) 7 Ч'

б) /\/\/

д) /Ч/Ч

Ч/

/X

в) /\/\/

е) /\/\/

17. Если двойная связь и карбонильная группа сопряжены, для описания сложного хромофора требуется иной набор молекулярных орбиталей и уровней энергии, чем для изолированной двойной связи или изолированной карбонильной группы. Схема уровней энергии сопряженного енона представлена ниже. В сопряженном еноне п -*? я* переход сдвинут в длинноволновую область относительно изол

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамический камень цена
siemens asv181.1e/3
помял левый бок машины сколько стит ремонт
ани лорак шоу diva

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)