химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

дставлен двумя стабильными изотопами (35С1 и 37С1),

75

Е о о

X

а з а х

Ш

Е х

3

К

га ж л

Щ

В з о о

X

Е

Q

60-

40

25

SO

S3

л.

6S

1

99

- «

111

J

1?7

141

-JU

1S7

m/e

Рис. 28-17. Масс-спектр 1-хлор-2-нитробензола.

100

1SS

разделенными двумя единицами массы, однако их относительное содержание составляет 3:1. Присутствие брома и/или хлора обнаруживается по появлению сравнительно интенсивных пиков М + 2. Масс-спектр 1-хлор-2-нитро-бензола (рис. 28-17) иллюстрирует этот эффект.

28.16. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ РАСПАД

В последние годы наибольшие усилия в области масс-спектрометрии были направлены на изучение реакций молекулярных ионов. К сожалению, мы

Масса

Рис. 28-18. Масс-спектр гексана. (Из работы: Moore J. A. Elementary Organic Chemistry. Philadelphia, W. B. Saunders Company, 1974.)

можем уделить этому вопросу очень немного места и рассмотрим масс-спектры только трех соединений: н-гексана, к-гексадекана и метилсалицилата.

? во о о -Х

Јfl U

<Х> В

3

40 ?

л

щ

Е »?

Р о о з:

Е

о ?

29

43

IIL

ДЛ

71

СНз(СНг)14СНз

85

99

113

Y 141 155

.ILL ж Л. A J. tL.

169

JL

183

_JL_

197

226

25

50

75

100

125

M/E

150

175

200

225

Рис. 28-19. Масс-спектр и-гексадекана.

Спектр подобного вида характерен для насыщенных углеводородов или для алкильного остатка с длинной цепью в сложном соединении. Эти гомологические серии ионов могут быть представлены формулой CnH2n+i. Следует отметить, что группы ионов отделены интервалами в 14 а. е., что указывает на последовательную потерю метиленовых групп.

И-ГЕКСАН. МАСС-СПЕКТР ГЕКСАНА СХЕМАТИЧЕСКИ ПОКАЗАН НА РИС. 28-18. ОБЩИЙ ВИД СПЕКТРА ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ ПИКОВ ОСКОЛОЧНЫХ ИОНОВ ГРУППАМИ С ИНТЕРВАЛОМ В 14 ЕДИНИЦ МАССЫ, ЧТО ОТВЕЧАЕТ ОТРЫВУ МЕТИ-ЛЕНОВОГО (СН2) ЗВЕНА. КАК МЫ УБЕДИМСЯ НА СЛЕДУЮЩЕМ ПРИМЕРЕ, ТАКОЙ ОБЩИЙ ВИД СПЕКТРА ТИПИЧЕН ДЛЯ НЕРАЗВЕТВЛЕННЫХ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ. МАКСИМАЛЬНЫЙ ПИК В КАЖДОЙ ГРУППЕ (КЛАСТЕРЕ) ОТВЕЧАЕТ КАТИОНУ, ОБРАЗОВАВШЕМУСЯ ПРИ ПОТЕРЕ АЛКИЛЬНОГО РАДИКАЛА. МЕНЕЕ ИНТЕНСИВНЫЕ ПИКИ ВОЗНИКАЮТ ПРИ ДАЛЬНЕЙШЕЙ ПОТЕРЕ АТОМОВ ВОДОРОДА. В ЦЕЛОМ РАЗЛИЧИЯ В ОТНОСИТЕЛЬНОМ СОДЕРЖАНИИ (ИНТЕНСИВНОСТИ) ОТРАЖАЮТ РАЗЛИЧИЯ В УСТОЙЧИВОСТИ РАЗЛИЧНЫХ > ИОНОВ.

[СН3СНаСН2СН2СН2СНа],ф молекулярный ион

CH3CH2GH2GH23-f- СН3СН| т/е 57

СН3СН2СНФ+СН3СН2СН2«

т/е 43

сн3сн®+сн3сн2сн2сна-

т/е 29

«-ГЕКСАДЕКАН. В МАСС-СПЕКТРЕ «-ГЕКСАДЕКАНА (РИС. 28-19) СОВЕРШЕННО ОТЧЕТЛИВО ПРОЯВЛЯЕТСЯ ТОТ ТИП ФРАГМЕНТАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С НЕРАЗВЕТВ-ЛЕННОЙ ЦЕПЬЮ, О КОТОРОМ ГОВОРИЛОСЬ ВЫШЕ.

МЕТИЛСАЛИЦИЛАТ. МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ИОН МЕТИЛСАЛИЦИЛАТА БЫСТРО ТЕРЯЕТ МЕТАНОЛ, ЧТО ПРИВОДИТ К ОБРАЗОВАНИЮ ФРАГМЕНТА С т/е 120. ПРЕДПОЛА-

120

А

СООСНЗ ОН

92

152

75

т/е

125

Рис. 28-20. Масс-спектр метилсалицилата.

ГАЮТ, ЧТО ЭТОТ ПРОЦЕСС ПРОХОДИТ ЧЕРЕЗ 6-ЧЛЕННОЕ ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ. ТАКОЕ ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ ТИПИЧНО ДЛЯ ЛЮБОЙ ОР/ТГО-ЗАМЕЩЕННОЙ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ЭФИРОВ, ЕСЛИ В ОР/ДО-ЗАМЕСТИТЕЛЕ ИМЕЕТСЯ А-АТОМ ВОДОРОДА. ПОЭТОМУ О ФРАГМЕНТАЦИИ ПОДОБНОГО ТИПА ГОВОРЯТ, ЧТО ОНА ОБУСЛОВЛЕНА «O/WIO-ЭФФЕКТОМ». МАСС-СПЕКТР МЕТИЛСАЛИЦИЛАТА ИЗОБРАЖЕН НА РИС. 28-20.

«ОРТО-ЭФФЕКТ»

28.17. О ЧЕМ МЫ НЕ СКАЗАЛИ

н но

Мы только слегка затронули область применения масс-спектрометрии в органической химии. Мы не сказали, например, о том, что можно соединить при помощи специального устройства масс-спектрометр с газовым хроматографом и получить наиболее мощный метод из известных в настоящее время методов разделения и анализа химических соединений. Мы не сказали о том, что большая часть масс-спектров сейчас интерпретируется с помощью вычислительных машин. Существуют такие системы, где необходимо только ввести образец в газовый хроматограф, а на другом «конце» вычислительная машина напечатает список того, что содержится в вашем образце.

OSiMe,

сн2он —о

Н

Н Ме=СН,

он н

\OSiMe, Н/ Me,SiO Ч 31/ OSiMe3

а—сахар, плохо поддающийся изучению методом масс-спектро -метрии

он

н он

а

Н OSiMe, 6

б—триметилсилильное производное этого сахара, легко поддающееся изучению методом масс-спектрометрии

Мы не сказали и о том, что углеводы — соединения совершенно нелетучие — можно изучать методом масс-спектрометрии, если их предварительно превратить в летучие производные, такие, как триметилсилильные эфиры.

Мы не сказали о том, что аминокислоты и небольшие пептиды можно изучать с помощью масс-спектрометрии, если их предварительно превратить в летучие производные.

:R -,j,R R

Ф I „ сгзсоа „JI uc.H2N2a I

H3N—GH—COf ^r-rr^t CF3CONH—CH—C02H CF3CONH—CH—C02CH3

аминокислота— летучее производное

нелетучее соединение;1

Мы не сказали jo том, как можно использовать масс-спектрометрию для изучения реакций изотопного обмена или для локализации изотопной метки.

Наконец, мы не сказали ничего о том, как с помощью масс-спектрометрии можно определить потенциалы ионизации вещества.

Студенты, заинтересованные перечисленными возможностями масс-спектрометрии, могут обратиться к списку литературы для ознакомления с вышеназванными (и иными) приложениями этого метода в органической химии.

ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ

Азотное правило. Молекулярный ион отвечает четному массовому числу, если в соединении четное число атомов азота. (При нечетном числе атомов азота массовое число молекулярного нона нечетно.) Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют это правило.

Название

Строение

Формула

Д|»Ф (т/е)

Гидразин

4-Аминопиридин

Аммиак Диметпламин

Пиридин

H8N—NHa

NH3

(CH3)aNH

У/ ^ Z N

N /

N2H4 32

C6HeN2 94

NH3 17

C2H7N 45

C5H5N 79

Ангстрем (А). Очень маленькая единица длины, равная Ю-8 см. Названа в честь шведского физика А. Ангстрема (1814—1874 гг.).

Бера — Бугера — Ламберта закон. Количественное соотношение между интенсивностью света, падающего на образец (/0), и интенсивностью света, прошедшего через образец (/).

г ig(W.

Б~ сЪ '

где с — молярная концентрация вещества в растворе, Ь — оптический путь луча света в растворе в сантиметрах (равный толщине кюветы) и е — молярный коэффициент погашения (молярный коэффициент экстинкции). Молярный коэффициент погашения можно рассматривать как константу пропорциональности между сЬ и lg (I0/I).

Этот закон, часто называемый законом Бера или законом Бера — Ламберта, можно записать в виде А = гсЬ, где А — погашение (экстинкция) раствора. (Синонимом погашения является устаревший термин оптическая плотность.)

Гамма-лучи. Электромагнитное излучение очень высокой частоты (и поэтому очень высокой энергии).

Длина волны. Расстояние между двумя соседними гребнями (наивысшими точками) волны.

длина волны

Длину волны обозначают буквой греческого алфавита X (лямбда). Длина волны

в спектроскопии может быть выражена любой из нескольких единиц длины, включая А (ангстрем), см (сантиметр) и нм (нанометр).

Хотя длина волны обычно определяется как р

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить брызговики на форд экоспорт
techno-12
скамья детская мс сп 057
11055-57

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)