химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

оксипропан -f- Н20/Н*

вв) чис-4,5-диметил-1,3-дноксолан + H2S04 (разб.)

гг) /п/)аис-4,5-диметил-1,3-диоксолан + H2S04 (разб.)

дд) этиленоксид (избыток) -j- H2S04 (разб.)

ее) триоксан + нагревание

23. При какой комбинации субстрата и реактива Гриньяра можно получить после

соответствующей обработки каждое из перечисленных ниже еоеднненин?

а) этанол

б) пзопропанол

в) дифенилкарбинол

г) mpem-бутиловый спирт

д) 1-метилциклогексанол

е) циклогексилкарбинол

ж) З-бутен-2-ол

Какие из этих соединений окисляются: а) Мп02 при 25° С; б) реактивом Саретта? Какие продукты при этом образуются?

24. Как можно синтезировать перечисленные ниже соединения, исходя из цпкло-

гексапона и любых других необходимых продуктов?

С1

/Ч /\/

а) | г) J

ОН

D

б) I 1) д)

СН3

В) Е) I H

L. /i-D ' I I ОН

ж)

ОН ОН

/\| |/\

Ч/ \/ ОН

/\/ /\

"III

и)

р) Н02С(СНа)4С02Н

О

к)

\

г/

л)

Ч/

N-NH,

т)

\—/

-0

О

О II

-S -0-

II

О

>

N—N

CN

/\/

м)

У)

ОСН,

СНО

н)

ОСН,

м)

/

1

26. Предложите схемы синтеза из органических соединений бора: а) спиртов; б) альдегидов; в) кетонов. Не ограничивайтесь только теми реакциями, которые приведены в данной главе.

27. Дибенал {2,4-дихлорбенаиловын спирт) обладает антибактериальной активностью п применяется в качестве антисептика. Как можно синтезировать его, исходя из:

-а) бензола; б) бензальдегида; в) бензойной кислоты?

С1-/ ^-СН2ОН

2,4-дихлорбензиловый спирт (дибенал)

28. Студент синтезировал оксим фенилэтилкетона и обнаружил, проверяя чистоту продукта, что получил два разных вещества, каждое из которых соответствует окспму ?фенилэтилкетона. Что это за вещества?

29. От четырех склянок, в которых находились нзопропилбромнд, метилзтилкетон, бутаналь и гексан, отклеились этикетки. Как узнать, какое вещество находится в каждой m скляиок? У вас нет образцов этих соединений, с которыми вы могли бы сравнить содержимое склянок.

30. Пуберуловая кислота — антибиотик, выделенный из плесневого гриба Peni-jsillium puberulum,— растворима в водных кислотах. Почему?

НОА .он

но он

31. Объясните причину, но которой трихлорацетальдегид не вступает в реакцию Канниццаро, несмотря на отсутствие a-водородных атомов. (Примечание: трихлорацетальдегид реагирует с сильными основаниями, но при этом реакция диспропорционировання не имеет места.)

32. Предскажите абсолютную конфигурацию хирального центра, который появ-? ляется в результате каждой из приведенных пиже реакций присоединения реактивов Гриньяра. Считайте, что эти реакции подчиняются правилу Крама.

а) (Р.)-3-фенилбутаналь + CH3MgX

б) (8)-3-фенил-2-бутанон -f- LiAlH4

в) (К)-З-фенилбутаналь -f- LiAlD4

г) (8)-2-фенил-3-пентанон + CH3MgX

д) (1\)-2-метилциклопентанон + LiAlH4

е) (Б.)-2-метилциклопентанон -|- LiAlD4

33. Студент должен был синтезировать дифепилкарбинол из бензальдегида и феппл-магнийбромнда. Чтобы получить'побольше конечного продукта, студент без ведома преподавателя взял избыток бензальдегида. По окончании реакции он провел все необходимые операции, в том числе промывание водным раствором бисульфита натрия, и один из всей группы получил белый кристаллический осадок. Удивленный, он показал осадок преподавателю и рассказал ему, как работал, скрыв только, что взял избыток бензальдегида, но преподаватель сам об этом догадался. Каким образом?

34. Водные растворы глутарового альдегида применяются в медицине в качестве антисептического средства, убивающего бактерии, вирусы и споры микроорганизмов. Как показывают ЯМР-спектры, основным компонентом 25%-ного раствора глутарового альдегида является циклический гидрат, а) Напишите механизм его образования и обратного превращения в глутаровый альдегид, б) Сколько возможно циклических гидратов

глутарового альдегида?

О О

нФ

НС(СН2)8СН+Н20 — z± HNJ j^H

но/VV

o ОН

глутаровый циклический гидрат

альдегид

35. (—)-Сорбоза — простейший сахар, сладость которого почти такая же, как у обычного сахара. В растворе сорбоза существует в форме, показанной ниже, а) Является ли она нолукеталем? б) Если'является, то укажите «скрытый» карбонильный углерод.

ОН

НОнД" Н?/сн,ОН (-)-сорбоза

Сорбоза взаимодействует с ацетоном в присутствии кислоты с образованием соединения С12Н20Ов, которое содержит только одну гидроксильную группу. Это соединение представляет собой конденсированную трициклаческую систему, каждое кольцо которой является гетероциклом. в) Предложите структуру этого соединения. (Примечание: постройте модели, которые вам помогут.)

36. Протонированныо кетоны содержат положительно заряженный атом кислорода. Несмотря на это, нуклеофильная атака направлена на атом углерода, а не кислорода. Объясните.

37. Огневка пчелиная большая (Galleria mellonella) выделяет ундоканаль в качестве полового атрактаита. Исходя из 1-нонанола и используя любые необходимые реагенты, предложите схему синтеза ундоканаля.

38. Двупарноногое Apheloria eorrugata, защищаясь от врагов, выбрасывает цианистый водород. Поскольку это соединение очень токсично, животное хранит яд в виде циан-гидрина оензальдегида. При появлении опасности животное выпускает циангидрин в полость, где он разлагается на бензальдегид и цианистый водород. В тот же момент животное выбрасывает смесь в сторону пападающего врага. Исходя из бензола, метана и любых необходимых неорганических реагентов (включая цианистый водород), предложите схему синтеза циангидрипа бензальдегида.

39. Предложенный ниже механизм присоединения по правилу Марковникова является ионным. Несмотря на то что промежуточный карбокатион вторичный, этот механизм не реализуется. Почему?

н© ciS

СН2=СН-СНО > [СНз-СН-СНО] » СН8-СНС1-СНО

(О том, что происходит па самом деле, см. разд. 17.9).

40. Напишите механизм каждой из стадий показанного ниже синтеза а,Р-ненасы-

швшшх метилкстонов.

+ LiC = CH-

+ ЫС = СН > ЧэСН

41. Чем объясняется следующий порядок устойчивости 1,1-диолов к дегидратации?

42. Ниягидрин, который дает окрашивание с аминокислотами представляет собой

гидрат гидриндантриопа. Почему этот гидрат отличается устойчивостью? Почему приве-

денная ниже структура является наиболее вероятной для гидрата?

43. а) Напишите механизм изображенного ниже превращения глюкозы в дитио-ацвталь.

СНО CH(SC2HS)2

Н-С-ОН н_С-ОН

I нФ |

HO-C-H + 2CH3CH2SH > НО-С-Н

Н-С-ОН этнлмеркап- Н-С-ОН

I ТЭН I

Н-С-ОН н_с-он

СН»0Н сн„он

4-100 i

В результате аналогичного биохимического процесса глицеральдегид-3-фосфат превращается в тиополуацеталь, связанный с ферментом, б) Напишите механизм этой реакции.

ОН

СНО |

| Н—С—S—фермент

Н—С-ОН -f- HS—фермент |

| Н-С-ОН

СНаОР03На |

СНаОР03Н2

глицеральдегид-3-фосфат комплекс тиополуацеталя

с ферментом

44. Напишите механизм приведенного ниже синтеза инона. (Примечание: перечи-

тайте гл. 10.)

0 0 О

II

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные замки оптом
rdf300 инструкция
билеты в театр на таганке
подставка для цветов напльная низкая деревянная диаметром 30 см.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)