химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

анистый водород. В тот же момент животное выбрасывает смесь в сторону пападающего врага. Исходя из бензола, метана и любых необходимых неорганических реагентов (включая цианистый водород), предложите схему синтеза циангидрипа бензальдегида.

39. Предложенный ниже механизм присоединения по правилу Марковникова является ионным. Несмотря на то что промежуточный карбонатной вторичный, этот механизм не реализуется. Почему?

н© ciQ

СН2=СН-СНО > [СНз-СН-СНО] » СН8-СНС1-СНО

(О том, что происходит па самом деле, см. разд. 17.9).

40. Напишите механизм каждой из стадий показанного ниже синтеза ссР-ненасы-

щоншлх метилкстонов.

+ LiC = CH-

+ LiC==CH > \с = СН

41. Чем объясняется следующий порядок устойчивости 1,1-диолов к дегидратации?

42. Ниягидрин, который дает окрашивание с аминокислотами представляет собой

гидрат гидриндантриоиа. Почему этот гидрат отличается устойчивостью? Почему приве-

денная ниже структура является наиболее вероятной для гидрата?

43. а) Напишите механизм изображенного ниже превращения глюкозы в дитио-ацвталь.

СНО CH(SC2HS)2

Н-С-ОН н_С-ОН

I нФ |

НО-С-Н + 2CH3CH2SH > но-с-н

Н-С-ОН этнлмеркап- Н-С-ОН

I ТЭН I

Н-С-ОН н_с-он

сн»он сн„он

4-100 1

В результате аналогичного биохимического процесса глицеральдегид-3-фосфат превращается в тиополуацеталь, связанный с ферментом, б) Напишите механизм этой реакции.

ОН

СНО |

| Н—С—S—фермент

Н—С-ОН + HS—фермент |

| Н-С-ОН

СНаОР03На |

СН2ОР03Н2

глицеральдегид-3-фосфат комплекс тиополуацеталя

с ферментом

44. Напишите механизм приведенного ниже синтеза инона. (Примечание: перечи-

тайте гл. 10.)

0 0 О

II II н3о© II

CH3(CH2)4C=CMgBr-j-CH3C-0-CCH3 —> > СН3(СН2)4С=С-ССН3

З-нонин-2-он

45. В синтезе аминокислот, по Штрекеру, альдегид превращают в аминокислоту

через аминонитрил. Напишите механизм образования аминонитрила.

Н Н

<^ ^>-СНО + NH3 + HCN -»[< ^>-C-CN > <^ ^>-C-C02H

NH2 NH2

аминонитрил аминокислота

46. Ниже показана перегруппировка Амадори, в результате которой шестичленный

азотный аналог полуацеталя дает пятичленный полуацеталь. Напишите механизмы воз-

можно большего числа стадий. Реакция идет в водной среде.

47. Нарисуйте структурные формулы соединений А — Г и напишите механизмы реакций их образования.

С8Н5ОН НС1

акролеин+HCl > А(СаН,С10) Б(С7Н15С102)

OHQ

н.оФ КМпО,

глицеральдегид <—— r(C7HiB04) < — В(С,Н1402)

разо. ОНУ

48. Карбонильные соединения реагируют с РС16, давая ге^-дигалогенироизводные.

Напишите механизм этой реакции. (РС15 можно рассматривать как PClf* РИе©.)

О С1

II I

R-C-R + РС15 -* R—С—R + С1ЭР=0

I

С1

НОСИ,/О

он он метил y3-pudo(pypaH03ub

49. При взаимодействии метил-Р-рибофуранозида с ацетоном образуется продукт присоединения, который разлагается кислотами, но устойчив к действию щелочей, а) Напишите механизм этой реакции, б) Почему в пей участвуют именно данные две гидроксиль-ные группы?

50. Ниже изображена структурная формула уридина, важного компонента нук-лоиповых кислот. (Нуклеицовые кислоты — это биологические полимеры, передающие генетическую информацию от одного поколения к другому.) Уридин содержит «скрытую» карбонильную группу, а) Найдите атом углерода, с которым она соединена, б) Как можно освободить эту карбонильную группу?

ОН он уриОин

51. Спектроскопический анализ водного раствора 4-оксибутаналя позволяет обнаружить только 0% ожидаемых альдегидных групп. Чем это объясняется? В какой форме находятся остальные альдегидные группы (94%)?

52. Полуацетали окисляются в сложные эфиры под действием галогена в водном растворе щелочи. Напишите механизм реакции. (Это важный процесс в химии углеводов.)

Ы О

I н„о ||

В—С—ОН + Вг2 ——> R-C-OR'

| OH0

OR'

полуацеталь эфир

53. Циклоалкаионы по скорости восстановления в соответствующие спирты под действием борогидрида натрия можно расположить в следующем порядке: циклопен-танон < цпклогексанон < цнклобутанон. Чем объясняется эта последовательность?

54. «Любая необратимая реакция должна быть кинетически контролируемой». Согласны ли вы с этим утверждением? Приводите доводы в пользу вашей точки зрения.

55. В некоторых случаях реакция Канипццаро протекает с участием соединения 3 как донора гидрид-иона. Почему следует ожидать, что 3 — лучший донор гидрид-иона, чем 2?

о о© о©

II он© | он© I

R-C-H > R-C-H > R—С—Н

ОН о©

56. Предложите мехапнзм реакции между альдегидом и ортоэфиром [соединением типа RC(OR)3] с образованием ацеталя, протекающей под действием кислот. Пример показан ниже.

О

н© II

CIIjCIIO I ПС(ОСН3)з ? > СН3СН(ОСН3)2 + Н-С-ОСН3

ортомуравьи- диметилацеталь метилформиат

пый эфир ацетальдегида

М еханизм:

О О

/ /

СН2=СН-С ВгСН2СН2С

\ Ч

ОСН3 ОСН3

ОН ОН ОН

•!)/ Ф / ИГ' /

СН2=СН-С *-СН2-СН=С > ВгСН2СН=С

\ \ \

ОСН3 ОСНА ОСН3

Цнангидрин. Соединение, содержащее гидроксильную и циангруппу, связанные с одним и тем же атомом углерода. Циангндрнны получают присоединением шшппстого водорода к карбонильной группе.

ЗАДАЧИ

20. Назовите следующие соединения:

а) СН,СНО з) J |

Ч/

б) СИ20 и) СН3СН2С(0)СН2СвН5

в) C„HsCHO к) СН:!СН=СНС(0)СН2С1

/ч/соч/ч

Г) I I Л) С13ССНО

Д) м) I /

ч/ хох

е) н) СН3-С-СН3

С|Д^>-Сно N—N НСвН6

о) (СН3)2С=СНС (0)СН3

ж) H2C=NH п) С6Н6СН=СНСНО

21. При какой комбинации субстрата и окислителя можно получить после соответствующей обработки следующие соединения?

а) CII3COCH3 0

б) СН3СОСН2СН„

в) СИ2=СИСНО е)' I

г) СН3С(0)(СН2)4С(0)СН3

д) 0НС(СН2)4СН0

•?">»

СНО

I

22. Напишите уравнения приведенных ниже реакции. Укажите, в каких случаях реакция не пойдет.

а) ацетон + Mg-Hg

б) ацетофеион + Mg-Hg

в) ди-треш-бутилкетон -J- NaHS03 (водн.)

г) циклогексанои -}- гидроксиламип (NH2OH) + НС1 (разб.)

д) 1-прошщ -(- LiAlH4

е) 2,2-диметоксииропан + ОН©/Н20

ж) формальдегид + Н20

a) акролеин + H2/Pt (1 моль)

и) акролеин -j- LiAlH4

к) 1,3-циклопонтанднон + гидразин

л) 1-пропин + H2S04/HgS04/H20

м) 2-гексин + H2S04/HgS04/H20

и) циклогексанкарбоксальдегид + NaBH4/H20

о) ацетон + СО/Н20 + нагревание, а затем Н202/ОН©

и) 3-гексанон -|- семикарбазид -\- НС1 (разб.)

р) хлоральгидрат + бисульфит натрия

с) метилвинилкетон + LiAlH4

т) СН3С(0)СН3 + H,/Pt

у) этаналь + этанол (избыток) + Н®

ф) этаналь -f- этанол (избыток) -f- ОН©

х) триметилуксусный альдегид (2,2-диметнлпроианаль) + ОН© ц) метанальдиэтнлацеталь -+- метанол (избыток) -f Н® ч) акролеин + циклопентаднен ш) СН3СН2С02Н + LiAlH4 щ) CH3CN + LiAl(OC2H5)3H

b) CH3CN + циклогексилмагнийбромид (—70° С), затем Н20

ы) CH3CN + LiAlH4 (избыток), затем Н20

ь) LiAlH4 + CH3CN (избыток), затем Н20

з) норборнен + ВН3, затем СО/Н20 + нагревание, затем Н202/ОН©

ю) три-иао-бутилборан + З-нентен-2-он

я) трифенилацетальдегид + формальдегид + ОН©

аа) 3,3-днметил-2-бутанол + H2S04 (разб.)

об) 2,3-димет

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письмо для оказания благотворительной помощи
10K4002DRU
матрасы 160х190 купить
иисус христос супер звезда купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)