химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

p>V

'О NH

О

О

H2N—С

H2N—С

О

о

н, /

с—с

/ \

0=С NH *-

\ / N—С

н ХЧо

о

с V

н2 с-

NH «-

/

о

СГПЬО* N—С

н V

ч

сгн4о—с—сн2

\

NH

-е /

HN—С

о

сгнчо

3. Что получается в результате реакции барбитуровой кислоты с D+ и избытком D20 и с Н+ п избытком Н2180?

Конденсация мочевины с замещенными малоновыми эфирами дает класс соединений, называемых барбитуратами. В форме циклических диимидов эти вещества обладают кислотными свойствами и образуют устойчивые натриевые соли. Свободные барбитураты и их соли применяются в качестве успокаивающих, снотворных и наркотических средств. Сама барбитуровая кислота не оказывает гипнотического действия на людей. Широко известные лекарства фенобарбитал и пентобарбитал натрия (нембутал) относятся к классу барбитуратов. Фенобарбитал применяют как противосудорожное вещество при эпилепсии. К сожалению, прием барбитуратов без строгого медицинского предписания, особенно на фоне алкогольного опьянения, нередко приводит к смертельному исходу. Пентотал натрия (соль тиобарбиту-рата) применяется в качестве средства для внутривенного наркоза.

О

II с2н5оЭ + H2NCNH2 —^

о о

\ \

С2Н6 С2Н5

диэтиловый эфир этилфенилмалоновой кислоты

Н20

с«н5

I I

7N N

Н7 \/чн

II

О

фенобарбитал

СН3 I

(СН2)а

I

С2Н6 СНСН3

°v>G°

О О

\ \ С2НБ С2НБ

диэтиловый эфир этил-(1-метилбутил)-малоновой кислоты

с2н5оЭ н2о

-> >

с2нБон

СН3 I

(СН,),

С2Ы5 СНСН,

Ч/О0 I I

N N / \/ \ К || II

о

пентобарбитал (нембутал)

пеншоталь натрия

5. Напишите реакции синтеза диэтилового эфира этилфенил малоновой кислоты и диэтилового эфира этил-(1-метилбутил)малоновой кислоты из бензола и соединений, содержащих не более двух атомов углерода.

6. Сколько существует стереоизомеров пентобарбитала? Напишите их структурные формулы и укажите их абсолютную конфигурацию.

Продукт конденсации гуанидина с этиловым эфиром формилуксусной кислоты может быть превращен в 2-аминопиримидин, который используют при синтезе антибактериального препарата — сулъфадиазина.

HN=C

/

\

NH,

N11,

+

с2нБон

с=0

-» ——

\,гт с2н5о© Н20

О

N КН HIT N ХН

н

ОН

/\/

N

H,NX N ХН

гуанидин этиловый эфир формилуксусной кислоты

Н

Н

Zn

А/н

N J

нго' | I

/ч /\

Н H2N N ХН

2-аминопиримидин

К главным пиримидиновым основаниям, которые входят в состав нуклеиновых кислот, относятся урацил, тимин и цитозин. Эти соединения существуют в таутомерных формах (см. ниже).

Наиболее ВАЖНЫМИ таутомерами ЯВЛЯЮТСЯ неароматические, так как именно из них образуются нуклеозиды и нуклеотиды. (Все ли возможные таутомеры показаны ниже?)

ОН

Н

О

II

урацил

\/\ N

N

0/У N I

Н

СН3

Л/

О

СНЯ

ОН

I

//\/ N

I

. /х ^ НО N

НО7 N

N

II

N I

Н

тимин

О

N11

NH2

Н

\/\ N

О N

I

Н

N I

/Ч, / НО N цитозин

Урацил может быть получен конденсацией мочевины с этиловым эфиром формилуксусной кислоты. Если вместо мочевины взять тиомочевину, обра

зуется 2-тиоурацил, который применяется при лечении тиреотоксикоза заболевания, связанного с гиперфункцией щитовидной железы.

/

NH,

S=C + НС-СНа- С—ОС2Н5

NH2

с2н6о0

О

II

\ /\ N

I .

/\ / S N

ОН

I

N ||

А

HS N

Н

§ . н /

H2N—С—N

\

Н

?s н

H2N-C^Nx

Н^ основание сна

/ S I

-> HN—С—NH2 5-метилтиомочевина

Н

/

Н

NHS

CH3S—С + СНСНз

^ о-с7

NH и~\

ОС2Н5

н

Н,0

// \ /

N С

^ ^^СНз НВг' N

СН,

II

I

С

СНЯ

тимин

Ниже приведен один из возможных механизмов потери группы —SCH3 на последней стадии реакции.

НИН

н

УУ

?сн, JЈ

CII.S^N-'S)

н

N С.

I I сия н

N" С

®с пХ I

н

"сн, о

и

I

II

и

н' I н

N С.

CH3SX| | СНз

н н

-CHJSH

-CH3SH

?>

н

н

I

N С

I

СНз

I

н

Н

н

I

W С

. СНа HO-^N^O

НО

N

чОН

таутомеры

ПУРИНЫ. Выдающийся немецкий химик Эмиль Фишер еинтезировал 2,6,8-триоксипурин, более известный под названием МОЧЕВОЙ КИСЛОТЫ, используя в качестве исходного соединения барбитуровую кислоту. (Связь между подагрой и мочевой кислотой была рассмотрена в pas д. 25.7.)

О Н

»Ч,АЛ

O^N^'

NOH

О

Н

виолуровая кислота

он н

-AT

O^N^N) O^N^O

I н

н

КОСМ н,о (генерируют HN=C=0)

O^NS'4 N9 hq^n^-N ' O^N^

Н

Н

мочевая кислота

Н

псевйомочевая кислота

7. Напишите механизм превращения псевдомочевой кислоты в мочевую в присутствии соляной кислоты.

Из мочевой кислоты Фишер получил АДЕНИН, ГУАНИН и КСАНТИН. Аденин и гуанин являются обычными компонентами нуклеиновых кислот.

8. Напишите механизм превращения 2,6,8-трихлорпурина в 2,8-Дихлор-6-оксипурин под действием гидроксид-иона {Примечание: реакцию можно рассматривать как процесс присоединения — элиминирования.)

0

В

Н3О^

ХОТЯ МНОГИЕ ПУРИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЧАСТО СИНТЕЗИРУЮТ, ИСХОДЯ ИЗ МОЧЕВОЙ КИСЛОТЫ, ОДНАКО ЦИКЛИЧЕСКУЮ СИСТЕМУ ПУРИНА МОЖНО РАССМАТРИВАТЬ ТАК ЖЕ, КАК ИМИДАЗОЛЬНОЕ КОЛЬЦО, СОЕДИНЕННОЕ С ПИРИМИДИНОВЫМ КОЛЬЦОМ. НИЖЕ ПРИВЕДЕН СИНТЕЗ ГУАНИНА, ПРОХОДЯЩИЙ ЧЕРЕЗ СТАДИЮ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОПИРИМИДИНА С СОСЕДНИМИ АМИНОГРУППАМИ, ИЗ КОТОРОГО ЗАТЕМ ОБРАЗУЕТСЯ ЗАМЕЩЕННЫЙ ПУРИН.

NH О

H2N-C—NH2+H5C20—С—CH2GN

гуанидин

О

II

/Ч/

н

этиловый эфир

циануксусной

кислоты

ОН

I

/V

> N

HaN/^/^NH,

2,6-диамино-4-оксипири-мидин

[HONO]

Н

N0

ОН I

/\/ N

VXNH2

HI

Н

он

I

/Ч/

N

NH2

NH2 О

НСО,Н

Н

H,N

ОН

I

/Ч/ а

о

К

NH—С—Н

/Ч /\ЛШ

' N XNH2

-Н,О

Н II TV

НЧ /4/N\ N I С-Н

H2N/VXN

гуанин

9. а) Напишите механизм образования 2,6-диамино-4-оксшшримидина при конденсации гуанидина с этиловым эфиром циануксусной кислоты в присутствии основания.

б) Какие протоны гуанина будут обмениваться в D20/OD©? в) А в D20/DCl?j

НЕКОТОРЫЕ РАСТЕНИЯ КУЛЬТИВИРУЮТ РАДИ СОДЕРЖАЩИХСЯ В НИХ ПУРИНОВ. ТАК, НАПРИМЕР, СТИМУЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ ЧАЯ, КАКАО И КОФЕ ВЫЗЫВАЕТСЯ ТРЕМЯ

РОДСТВЕННЫМИ МЕТИЛИРОВАННЫМИ ПУРИНАМИ И кофеином.

теофиллином, теобромином

Н

сн3

ТЕОФИЛЛИН •С ЧАЙ)

О

Н

о

х

N IT"\

N"

I

СН,

ТЕОБРОМИН (КАКАО)

27.3. НУКЛЕОЗИДЫ И НУКЛЕОТИДЫ

Нуклеозидом называется N-гликозид, агликон которого представляет собой,, за редким исключением, производное пиримидина или пурина. В зависимости от того, какой сахар — рибоза или дезоксирибоза — входит в их состав,, нуклеозиды подразделяются на рибозиды и дезоксирибозиды. Как видно из-

гуанозин уриоцн

РИС. 27-1. Нуклеозиды.

Аденозин и инозин относятся к рибозидам, а дезоксицитидин и тимидин — к дезоксирибозидам. В какую-из этих двух групп следует включить гуанозин и уридин?^

табл. 27-1, тривиальные названия нуклеозидов определяются их агликонами; наименования производных пиримидина имеют окончания «идин», а производных пурина —«озин». Структурные формулы некоторых нуклеозидов приведен

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда стойки под плазму
Фирма Ренессанс: мансардные лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло ex
снять ячейку для хранения документов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)