химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

зу от целлобиозы? Объясните ваш ответ.

Целлобиоза — восстанавливающий сахар. Под действием бромной воды опа окисляется до целлобионовой кислоты, метилирование которой дает окта-О-метилцеллобионовую кислоту. Гидролиз этой кислоты приводит к образованию тех же двух продуктов, что и в случае окта-О-метил-п-мальто-бионовой кислоты (см. задачу 6).

окта-О-метилцеллобионовая кислота

Это служит доказательством структуры целлобиозы. Она отличается от мальтозы только тем, что в ней два кольца соединены В-глюкозидной связью (а не а-глюкозидной, как в мальтозе).

12. Нарисуйте структуру продуктов гидролиза окта-О-метилцеллобионовой кислоты

САХАРОЗА

он н

сахароза (пищевой сахар)

Сахарозу называют также тростниковым ИЛИ свекловичным сахаром. Ее систематическое название: 0-а-Б-глюкопиранозил-(1,2)-В-ю-фруктофура-нозид. Сахароза отличается от других дисахаридов, которые мы успели рассмотреть, во-первых, тем, что она содержит фруктофуранозное кольцо. Во-вторых, гликозидная связь соединяет аномерные центры обоих Сахаров в молекуле сахарозы. В отличие от мальтозы, лактозы, целлобиозы и ген-тиобиозы сахароза не существует в виде а- и В-форм, которые легко могут превращаться друг в друга. Название фруктозной части сахарозы оканчивается на «озид», показывая тем самым, что С2 фруктозы принимает участие в образовании гликозидной связи.

Поскольку в образовании ацеталя участвуют оба аномерных атома углерода, сахароза не относится к восстанавливающим сахарам. Она нереагирует ни с реактивом Толленса, ни с раствором Бенедикта.

13. Удельное вращение (+)-сахарозы равно +66,5°, а 0-(-|-)-глюкозы и D-(—)-фруктозы — соответственно +52,7 и —92,4°. Рассчитайте величины «удельного» вращения продукта гидролиза (так называемого инвертного сахара) при условии, что гидролиз (+)-сахарозы идет до конца.

Встречаются довольно простые гликозиды, состоящие из дисахарида, связанного с агликоном. Наибольший интерес представляют амигдалин, выделенный из горького миндаля, и стрептомицин. Амигдалин является гликозидом гентиобиозы, присоединенной к агликону — циангидрину бензальдегида.

сн2он

Из амигдалина было получено соединение, которое приобрело широкую известность в США под названием летрила. В течение многих лет его применяли для лечения рака [см. Consumer Reports, 42, 444 (1977), а также Cancer Chemother Rep., 59, 939 (1975)]. Однако антиканцерогенная активность этого препарата не доказана. Кроме того, его называют иногда «витамином В-17», хотя доказательства в пользу этого утверждения не были получены.

Стрептомицин — это антибиотик, подавляющий синтез белка. Он представляет собой гликозид, агликоном которого служит производное инозита (гексаоксициклогексана) с двумя оксигруппами, замещенными гуанидино-выми остатками.

он

но сн .он НС сн

но

он

не, сн

СН' х

I

он

инозит

н

но'

II

NH

СО,Н

н

он

CN

ЛД—О—СН—С6Н6 .четрпл II

ОН

С- NH2

NH H NH

Н /-°\Н Н СНО Н Д-О-

н3с

н но он н

NH-C-NH,

стрептомицин

ОН

Н ОН

о

Н

агликон йигуанидиноинозит

ОН

н

26.Б.З. ПОЛИСАХАРИДЫ

Полисахариды — полимеры, молекулы которых содержат несколько тысяч моносахаридных остатков. Как и в случае других полимеров, для характеристики полисахарида важно знать, из каких мономеров он построен, как эти мономеры связаны друг с другом и чем отличается макроструктура этого полисахарида. Если мы имеем дело с гетерополисахаридом, т. е. полимером, в состав которого входят разные моносахаридные единицы, требуется также выяснить их последовательность.

Наиболее важными из многих природных полисахаридов являются крахмал и целлюлоза (клетчатка), которые образуются в процессе фотосинтеза. Целлюлоза играет огромную роль в нашей жизни. В качестве древесины она служит строительным материалом, а также, после измельчения и специальной обработки, основой для изготовления бумаги. Целлюлоза является также основным компонентом хлопка — наиболее важного природного волокна. Что касается крахмала, то он служит основным компонентом многих пищевых продуктов, в частности риса, картофеля, пшеницы и кукурузы.

КРАХМАЛ. Крахмал представляет собой основной источник резервной энергии в растительных клетках. Он встречается в виде крахмальных гранул, которые содержат две основные фракции — амилозу (около 20 %) и амнлопектпн (около 80 %). Амилоза и амилопектин при кислотном гидролизе дают только D-глюкозу. Следовательно, различное поведение амилозы и амилопектина должно быть обусловлено характером связывания глюкозных мономеров в этих двух полисахаридах.

АМИЛОЗА. При гидролизе амилозы образуется только один дисахарид — (-г-)-мальтоза, но не (4-)-целлобиоза. Следовательно, амилоза представляет собой линейный полимер, в котором каждый остаток D-ГЛЮКОЗЫ присоединен а-гликозидной связью к С4 следующей глюкозной субъединицы. (Возникновение целлобиозы при гидролизе амилозы говорило бы о том, что некоторые остатки глюкозы в цепях этого полимера соединены друг с другом fi-гликозидными связями.)

н

н

он

он

Чему равна длина амилозной цепи? Молекулярная масса амилозы, определенная физическими методами, равна приблизительно 40 ООО. Следовательно, в состав этого полимера входит свыше 200 моносахаридных субъединиц. Результаты химического анализа, которые мы сейчас изложим, подтверждают эти данные.

В каждой амилозной цепи встречаются три типа глюкозных остатков. Самыми многочисленными из них являются глюкозные мономеры внутри цепи, которые содержат свободные гидроксильные группы при С2, СЗ и Сб. Далее, на концах цепи находятся остатки глюкозы, но их свободные гидроксильные группы стоят при разных углеродных атомах на каждом из концов. На одном конце (на рисунке это будет слева) глюкозный остаток связан с цепью только через G1; следовательно, его С2, СЗ, G4 и С6 несут свободные гидроксильные группы. (Напомним, что в каждом глюкозном звене гидроксильная группа при С5 принимает участие в образовании полуацеталя.) На другом конце цепи (на рисунке это будет справа) глюкоза связана с остальной цепью только через С4, что оставляет свободными гидроксильные группы при G1, С2, СЗ и Сб. Рассчитав соотношение между числом глюкозных остатков, например на левом'конце полимера, и их содержанием внутри амилозы, мы сможем определить длину ее цепи. С этой целью обычно метилируют предварительно все свободные гидроксильные группы в амилозе.

После метилирования амилозы диметилсульфатом и последующего гидролиза в качестве основного продукта образуется 2,3,6-три-О-метил-D-глюкоза, являющаяся результатом алкилирования глюкозных субъединиц внутри цепи. Однако около 0,5% суммарного выхода продуктов метилирования приходится на долю 2,3,4,6-тетра-0-метил-г>-глюкозы, возникающей из глюкозы на левом конце полимера. Соотношение между этими двумя продуктами подтверждает тот факт, что цепь амилозы построена примерно из 200 глюкозных мономеров.

Широко известную реакцию с крахмалом, при которой развивается характерное синее окрашивание, правильнее было бы назвать реакцией пода с амилозой,

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить землю по новой риге недорого
ролапы за 500 рублей
шкаф для чертежей а0
канальный вентилятор systemair к150-м вес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)