химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

ы из D-ликсозы по Килиани — Фишеру сопровождается образованием D-талозы. б) Почему D-талоза и D-галактоза не образуются в равных количествах? в) Почему этот синтез не даст L-галактозу?

37. Используя структуры, изображенные на рис. 26А-1 и 26А-2, нарисуйте абсолютные конфигурации при хиральных центрах следующих соединений:

а) D-рнбоза и D-арабнноза

б) D-рибоза и L-рибоза

в) D-глюкоза и D-манноза

38. Есть ли какая-нибудь связь (и если есть, то какая) между стереохимическими обозначениями «треоъ- и «эритро-» и структурами Сахаров треозы и эритрозы?

39. а) Перечислите стадии деградации по Руффу. б) Как можно использовать деградацию по Руффу для распознавания D-глюкозы и D-галактозы? в) Может ли деградация по Руффу быть применена для установления различия между D-глюкозой и D-маннозой? г) А между D-глюкозой п т--глюкозой?

40. Оптически активный сахар А образует такой же озазон, что и D-псикоза. Азотная кислота окисляет сахар А в оптически неактивную днкарбоновую кислоту Б. Нарисуйте структуры А и Б.

41. Назовите продукт (или продукты) реакции D-глюкозы с каждым из перечисленных ниже соединений.

а) бромная вода и карбонат стронция

б) фенилгпдразин, взятый в избытке

в) азотная кислота

г) уксусный ангидрид

д) боргидрид натрия

е) йодная кислота (НЮ4)

ж) йодистый водород и фосфор

з) гидроксиламин (H2NOH)

и) диметилсульфат и водный раствор основания

к) этанол и хлористый водород

л) бензоилхлорид и пиридин

м) метанол и хлористый водород, затем йодная кислота

н) бромная вода, затем карбонат кальция, после чего пероксид водорода и трехвалентное железо

42. Какая связь существует между деградацией по Руффу и реакцией Хунсдиккера?

43. В природных условиях L-аскорбиновая кислота образуется из D-глюкозы. Эта кислота более сильная (ее рКа — 4,2), чем уксусная (])Ка = 4,7). Объясните повышенную кислотность аскорбиновой кислоты и укажите в ней кислотные протоны или протон.

НО H

сн.он

L-аскороиновая кислота

44. Обработка D-глицеральдегида или диоксиацетона водным раствором основания приводит к возникновению D-фруктозы и D-сорбозы. а) Напишите механизм реакции, б) В результате этой реакции образуется также D.L-дендрокетоза. Почему? в) Будут ли

452 ГЛАВА 26А

продукты реакции отличаться (и если будут, то как), если вместо В-глицеральдегида

взять L-глицеральдегид?

II-

носп,-

сн,он

с;=о -он -он

си2он

D-йенорокетоза

45. Под действием разбавленной кислоты В-глюкоза-1-фосфат подвергается очень быстрому гидролизу. При этом даже расщепляется связь углерод — кислород. Это довольно необычное поведение для простых алкилфосфатов. Чем оно вызвано?

26. Б. ОЛИГОСАХАРИДЫ И ПОЛИСАХАРИДЫ

26.Б.1. ВВЕДЕНИЕ

Углеводы встречаются в природе чаще всего в виде олигосахаридов (полимеров, содержащих от двух до десяти моиосахаридных единиц) либо полисахаридов (полимеров, включающих в свой состав более десяти мономеров). В данной главе мы рассмотрим некоторые наиболее важные ди- и полисахариды. Эти полимеры возпикают в результате реакции между гидроксильной группой при полуацетальном атоме углерода одного моносахарида и гидроксильной группой второй моносахаридной единицы (разд. 17.4). Как правило, эти связи образуются между С1 одной альдозы и G4 другой альдозы, но могут возникать также между С1 и С2, G1 и СЗ и между С1 и Сб.

В животных тканях содержится гораздо меньше олигосахаридов по сравнению с растительными тканями, за исключением лактозы — дисахарида, который входит в состав молока. Основное отличие женского молока от коровьего заключается в том, что в нем встречаются такие олигосахариды, компонентами которых служат ь-фукоза (б-дезокси-L-raлактоза), или N-аце-тил-в-глюкозамин, или оба эти сахара. Наиболее распространенным из этих олигосахаридов является трисахарид L-фукозиллактоза.

ь-фукозиллактоза

Полисахариды можно разделить па два основных класса: гомополисахари-ды (или гомогликаны), построенные почти целиком из остатков одного и того же моносахарида, и гетерополисахариды (гетерогликапы), в состав которых входят остатки двух или более различных моносахаридов. Растения и животные запасают полисахариды главным образом в виде гомогликанов. Полисахариды, придающие прочность тканям растений, включают как гомогликаны, так и гетерогликапы. У животных такие полисахариды представлены почти исключительно гетерогликанами.

1. Выше была приведена структура L-фукозы. а) Какая это форма: а ИЛИ р? б) Нарисуйте структуры Хеуорса а- и р-Г>-фукозы. в) Нарисуйте проекции Фишера ациклических D- п L-фукол.

2. Удельное вращение a-L-фукозы равно —124,1°. Если растворить чистую а-Ь-фукозу в воде, то через час удельное вращение станет —75,6°. Чем вызвано это изменение удельного вращения?

3. В присутствии кислоты L-фукоза реагирует с гидроксиламином, давая оксим. Напишите механизм этой реакции.

26.Б.2. ДИСАХАРИДЫ

Дисахариды построены из двух простых Сахаров, соединенных гликозид-ной связью. Чаще всего в образовании связи участвуют аномерный атом углерода одного сахара и неапомерный атом углерода другого сахара.

МАЛЬТОЗА. Систематическое название fi-мальтозы довольно впечатляющее: 0-а-с-глюкопиранозил-(1,4)-р-ю-глюкопираноза *. Чем можно объяснить тот факт, что в оба названия этого дисахарида — систематическое и тривиальное — входит обозначение р? В мальтозе содержатся два потенциальных карбонильных атома углерода, выделенных на рисунке жирным шрифтом. Один из этих атомов (в кольце наверху слева) участвует в образовании гликозидной связи, в то время как другой (в кольце внизу справа) остается полуацетальным. Положение свободной полуацеталыюй гидроксиль-ной группы определяет |3-форму мальтозы, и символ р надо поэтому писать в любом назиании этого дисахарида.

аномерные атомы углерода выделены жирным шрифтом

от а-аномера конфигурацией при полуацетальном атоме углерода «второго» сахара.

а-лактоза

Р-лактоза

7. При окислении лактозы бромной водой образуется лактобионовая кислота (С12Н21012). а) Нарисуйте ее структурную формулу, б) Что получится при кислотном гидролизе лактобионовой кислоты?

8. а) Какие моносахариды образуются при кислотном гидролизе лактозы? б) Напишите механизм этой реакции.

9. Будет ли лактоза реагировать с реактивом Толленса? Объясните ваш ответ.

10. Фермент $-галактозидаза гидролиэует только р-галактозидные связи, например,

в р-лактозе (при этом образуются глюкоза и галактоза). Будет ли этот фермент действо-

вать на а-лактозу? Объясните ваш ответ.

н

ГЕНТИОБИОЗА И ЦЕЛЛОБИОЗА. Оба эти дисахарида состоят из (i-D-глюкозы, присоединенной к другому D-глюкозному остатку гликозидной связью. Гентиобиоза и целлобиоза не могут быть а- и (3-формами одной и той же молекулы, так как они не превращаются друг в друга в водном растворе. Действительно, в целлобиозе гликозидная связь соединяет С1 и G4 двух простых Сахаров, а в гентиобиозе — С1 и С6 этих же моносахаридов.

11. В предыдущей главе мы отмечали, что фермент р-глюкоаидаза гидролизует только Р-глюкозиды. Можно ли при помощи этого фермента отличить мальто

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора на сутки
Рекомендуем фирму Ренесанс - московские лестницы сайт - продажа, доставка, монтаж.
кресло для персонала престиж
аренда бокса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)