химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

одный атом, превращая ее в другую альдозу, можно рассматривать

как реакцию, обратную синтезу по Килиани — Фишеру. В качестве примера ниже показано превращение D-рибозы в D-эритрозу.

СНО -Oil -ОН -ОН

СНаОИ К-рибоза

H,NOH (CH,CO),0 N.iOCHa Н"

си,он н-

СН2ОН т>-эритроза

Деградация по Руффу. Метод, при помощи которого длину углеродной цепи уменьшают на один атом. Применяется для альдоз (рис. 26А-8).

Дезоксисахар. Сахар, в котором гидроксильная группа замещена атомом водорода. Как правило, дезоксисахара можно обнаружить по присутствию в них метилено-вой или метнльной группы.

Декстроза. Синоним глюкозы.

Кетоза. Сахар, содержащий карбонильную кетогруппу, например, фруктоза. Все моносахариды подразделяются на кетозы и альдозы.

Моносахарид. «Простой» сахар. Полиоксиальдегид или полиоксикетон либо их производные.

Мутаротация. Изменение оптической активности раствора сахара. Мутаротация продолжается до установления равновесия в данных условиях. Как правило, мутаротация не приводит к исчезновению оптической активности в случае эпимеров или аномеров (в отличие от рацемизации).

Озазон. Соединение, содержащее приведенную ниже функциональную группу. Сведения об озазонах можно найти па рис. 26А-4 и в задачах 20 и 21.

\

C=N—NHCeH6 C=N—NHCeH5

/

Ппраиозид. Ацеталь или кеталь, полученный из сахара в пиранозной форме.

Пиранозная форма. Циклическая форма сахара, в которой кольцом служит тетрагидропиран (оксациклогексан) — шестичленный гетероцикл.

Полисахарид. Полимер, построенный из полисахаридных единиц, соединенных гликозндными связями.

Реактив Бенедикта. Раствор голубого цвета, содержащий ион двухвалентной меди в виде комплекса с цитратом (соль лимонной кислоты). В присутствии альдоз дает красный осадок Cu20. К сожалению, кетозы также могут дать положительную реакцию (см. разд. 26А.5).

Реактив Фелинга. По принципу действия напоминает раствор Бенедикта и применяется в тех же целях. Содержит ион двухвалентной меди в комплексе с анионом винной кислоты (тартрат).

Реакция Толленса. Называется также реакцией «серебряного зеркала», так как в присутствии альдегидов (а в редких случаях и некоторых кетонов) из раствора, содержащего нон Ag(NH3)©, выпадает осадок металлического серебра и нередко отлагается на стенках пробирки в виде зеркального покрытия.

Поскольку альдегидная группа окисляется до карбоксильной (—СНО -*- —С02Н), эту «реакцию» можно использовать также и для синтеза карбоновых кислот из альдегидов. Особую ценность представляет этот метод для синтеза а,р-ненасыщенных кислот из а,р-ненасыщенных альдегидов, так как двойные связи устойчивы к действию реактива Толленса (альдегиды получают при помощи альдольной конденсации).

Ч / Ag(NH,)f \ /

с=с ——> с=с

/ Ч н,о / ч

/ хсно / хсо2н

а, р-ненасыщенный а,р-ненасыщенная

альдегид кислота

Сахар или сахарид. Любой углевод независимо от его сложности. Простыми саха-рами обычно называют моносахариды. Однако не всякий сахар сладок!

29-01001

D-Caxap. Сахар, в котором хиральный центр, наиболее удаленный от карбонильной группы, имеет в проекции Фишера приведенную ниже конфигурацию

R

-он сн.он

L-Caxap. Сахар, в котором хиральный центр, наиболее удаленный от карбонильной группы, обладает в проекции Фишера следующей конфигурацией:

НО-

СНгОН

Сахарная кислота. См. Альдаровая кислота.

Синтез по Килиани — Фишеру. Последовательность реакций, при помощи которых можно превратить данную альдозу в два диастереомера, содержащие на один атом углерода в цепи больше, чем эта альдоза. Примером может служить получение D-гулозы и D-идозы из D-ксилозы. Подробно этот метод описан на рис. 26А-6.

Структура Хеуорса. Приближенное к пространственному изображение циклического сахара, в котором кольцо представлено в виде плоского многоугольника. Атом кислорода в цикле рисуют обычно в верхнем правом углу пиранозной формы. С помощью структур Хеуорса можно изображать цис- и транс-изомеры, но не аксиальные и экваториальные положения в пиранозе.

фураноза пираноза

Фуранозид. Ацеталь или кеталь, полученный из фуранозпой формы сахара.

Фуранозная форма. Циклическая форма сахара, в основе которой лежит пятичлен-ное кольцо тетрагидрофурана (оксациклопентана).

Эпимеры. Два стереоизомера, содержащие несколько хиральных центров, но различающиеся по конфигурации только при одном из центров (так называемом эпимерпом центре). Между прочим, эпимерами являются мезо- и (+)-2,3-дибромбутаны. Аномеры — это частный случай эпимеров. Взаимопревращение энимеров называется эпимеризацией,

ЗАДАЧИ

25. Почему большинство простых Сахаров хорошо растворяется в воде?

26. Удельное вращение oc-D-маннозы -(-29,3°, а р-аномера —17,0°. В воде соединения претерпевают мутаротацию, давая раствор с удельным вращением +14,2°. Рассчитайте относительные количества а- и Р-аномеров, между которыми установилось равновесие.

27. Сколько может существовать альдогептоз с прямой цепью? Рассмотрите два случая: а) без а- и р-форм пираноз; б) включая эти формы.

28. Приведите примеры перечисленных ниже Сахаров. Напишите их структурные формулы и названия. Не используйте один и тот же пример дважды.

а) альдоза ? г) альдопентоза ж) триоза

б) кетоза д) кетогексоза з) аминосахар

в) альдогексоза е) моносахарид и) дезоксисахар

29. а) Напишите формулы а- и P-D-глюкопираноз в форме кресла, б) Через какой промежуточный продукт происходит их взаимопревращение? в) Почему Р-Ю-глюкопира-ноза более устойчива, чем ее а-изомер?

30. а) Нарисуйте пространственные структуры для обеих конфигураций p-D-кси-лопиранозы. б) Сделайте то же самое для P-L-ксилопиранозы.

31. а) Что общего между понятиями мутаротация, апомеризация и эпимеризация и чем они отличаются друг от друга? б) Как может произойти аномеризация молекулы, не сопровождающаяся мутаротацией? в) Почему oc-D-глюкопираноза подвергается аноме-ризации, а метил-а-о-глюкопиранозид нет?

32. Р-Пентоза при окислении дала оптически активную гликаровую кислоту. После ее деградации до тетрозы и окисления этой тетрозы образовалась .иезо-винная кислота. Напитите название и конфигурацию исходной пентозы.

33. Пентоза дала при окислении оптически неактивную гликаровую кислоту. Кроме того, ее превратили в две диастереомерные гексозы. Одна из этих гексоз образовала в результате окисления такую же гликаровую кислоту, что и в случае D-глюкозы. Назовите эти гексозы и пентозу п напишите их конфигурации.

34. D-Пентоза дала в результате окисления оптически активную двухосновную кислоту. Кроме того, эта пентоза была превращена в две диастереомерные гексозы, одна из которых была окислена в оптически активную гликаровую кислоту, а другая — в оптически неактивную гликаровую кислоту. Напишите названия и нарисуйте конфигурации этих гексоз и пентозы.

35. Нарисуйте структуру Хеуорса p-L-талопиранозы, а также конформации обоих конформеров. Какая из них обладает большей устойчивостью?

36. а) Объясните, написав уравнения реакции, почему синтез D-галактоз

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка trevi blanco
котлы твердотопливные длительного горения wirbel
цена ремонта вмятины на двери автомобиля
аренда светового оборудования в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)