химический каталог




Современная органическая химия. Том 2

Автор А.Л.Терней

А.Л.Терней

Современная органическая химия. Второй том.

Книга относится к числу лучших современных монографий учебного характера по органической химии. Она привлекает внимание химиков-органиков и прежде всего преподавателей органической химии тем, что в ней ярким и образным языком на самом современном уровне изложены основные положения классической химии, а также новейшие проблемы биоорганической химии.

В книге много примеров, задач и упражнений, необходимых для творческого усвоения курса. В русском переводе книга издаётся в двух томах.

Во втором томе рассматриваются альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, амины, ароматические соединения азота и др. Предназначена для преподавателей, студентов и аспирантов и аспирантов химических и биологических факультетов университетов, химико-технологических вузов, медико-биологических специальностей медицинских институтов.

17. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И НЕКОТОРЫЕ ПРОСТЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

17.1. ВВЕДЕНИЕ

Карбонильная группа С=0 встречается в соединениях двух типов. Если карбонильный атом углерода соединен только с алкильными или арильными группами либо с атомом водорода, соединение является альдегидом или кетоном.

Если хотя бы один из атомов, связанных с карбонильным атомом углерода, содержит несвязанную электронную пару, соединение будет карбоновой кислотой или ее производным.

Рассмотрению альдегидов и кетонов посвящены гл. 17 и 18. Б данной главе мы расскажем вам о методах получения и неосложненных реакциях альдегидов и кетонов. В гл. 18 будут рассмотрены более сложные реакции этих карбонильных соединений, а также их спектральные свойства.

При чтении этой главы попробуйте сравнить реакции углерод-кислородной двойной связи с реакциями углерод-углеродной двойной связи. Напомним, что реакции присоединения к алкенам обычно представляют собой атаку л-системы электрофилом, в то время как присоединение к карбонильной группе основано на атаке карбонильного атома углерода нуклеофилом. Карбонильная группа легко атакуется нуклеофильными агентами по двум причинам. Во-первых, эта группа может существовать в двух резонансных формах, одна из которых несет положительный заряд на карбонильном атоме углерода. Во-вторых, электроотрицательность атома кислорода обусловливает постоянную поляризацию карбонильной группы, углеродный атом которой оказывается заряженным положительно.

На что следует обратить особое внимание при сравнении связей С=С и С=0? Сходство между этими связями состоит в том, что их реакционная способность повышается в присутствии катализатора. Электрофильная атака на углерод-углеродную двойную связь нуждается иногда в катализаторе, который обычно повышает концентрацию электрофильного агента.

Общая схема реакции:

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе ускоряется в результате образования координационной связи между кислотой Льюиса и карбонильным атомом кислорода. В этом процессе роль катализатора сводится к увеличению положительного заряда на карбонильном атоме углерода, что делает его более чувствительным к атаке нуклеофила. Вместе с тем между реакциями присоединения к связям С=С и к связям С=0 существует резкое различие. Для реакций присоединения к связям С = 0 характерна большая обратимость, в результате чего регенерируется карбонильная группа. Многие реакции этого типа можно рассматривать как истинные равновесия.

Общая схема реакции:

В гл. 10 мы ввели термин «присоединение —отщепление» для того, чтобы описать механизм превращения сложного эфира в кетон под действием реактива Гриньяра (разд. 10.4).

В настоящей главе мы вновь прибегнем к этому термину для обозначения некоторых реакций альдегидов и кетонов, например:

/. Объясните, почему ацетон СН3С(0)СН3 смешивается с водой во всех отношениях, а пропей — нет.

17.2.

НОМЕНКЛАТУРА

При наименовании альдегидов по системе ШРАС за основу выбирают наиболее длинную цепь атомов углерода, включающую альдегидную группу —СНО, и прибавляют к ее названию окончание «алы. Альдегидному атому углерода, О

II

т. е. —С—II приписывают номер 1(С1). Кетоны называют также, но только окончанием в данном случае будет «о»».

О

II

Поскольку кетошшй атом углерода (R —С —R) не может быть концевым, он никогда не будет С1; ему приписывают наименьший возможный номер. Ниже приведено несколько примеров, которые помогут вам лучше усвоить эту номенклатуру.

Альдегиды

Н-

О II

-С-

метаналь СНЯ

СН8СНО СН3СНВгСНО ВгСН2СН2СНО этаналь 2-бромпропаналь 3-бромпропаналь

X

-СНО

СНО

циклогексилметаналь

Н3С—НС = СН—СНО 2-бутеналь

2,2-дифенилпропаналь

Кетоны

О

II

сн3-с-сн3

пропанон

О II

СН3 —С—СН2СН2СН3 2-пентанон

О

II

СН3-С-СН2СН=СН2 4-пвнтен-2-он

Р о О

СН3-С-С-СН3

О' г.З-йутпанйион

1.3-иикло<}итпанйион

Некоторые способы наименования альдегидов подчеркивают их связь с карбоновыми кислотами: корнем служит название карбоновой кислоты, к которому добавляется слово «альдегид»; иногда группу —СНО называют просто карбоксалъдегидом.

О

II

Н — С-ОН муравьиная кислота

О

II

н-с-н

формальдегид

С

^—СН3СН2—С02Н р-фенилпропионовая кислота

^ %—СНаСН2—СНО р-фенилиропионовый альдегид

(ио не 2-фенялпропионовый альдегид) //'Sv|— СОаН циклогексанкарбоновая кислота

--/

Ч/

4=

? СНО циклогексанкарбоксальдегид

СН = СНС02Н коричная кислота — СН = СНСНО коричный альдегид

Приставка «формил» также указывает на присутствие группы!—СНО.

HOsS —<^ СНО 4-формилбензолсульфокислота

С1 I

С1 —С—СНО

Некоторые карбонильные соединения имеют тривиальные названия, например:

СН2=СН-СНО акролеин

CI

хлораль

Помимо номенклатуры ШРАС, кетоны можно называть как производные гипотетического соединения —«кетона», например:

СН3—С-СН3 диметилкетон

О

I!

СН3 — с-

метилфенилкетон О

О II

СН3 —-С — СН2СН3 метилатилкетон

СН3 — С — СН = CI f(i метилвинилкетон

О

Названия некоторых широко распространенных кетонов не дают никакого представления об их структуре.

О О

сн3-с-сн3 сн3—с-<^ у

ацетон ацетофенон

СН3

I н3с

Л он,

/ /

^Ч/\ Н3С

О СН3

изофорон

С

бензофепон

О

II

'С = СН —С—СН3 окись мезитила

17.3. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

Некоторые методы синтеза альдегидов и кетонов [уже (были рассмотрены в предыдущих главах, и сейчас мы не будем на них останавливаться. Тем не менее советуем вам посмотреть наиболее важные реакции, если вы их забыли (рис. 17-1).

Здесь мы приведем еще несколько методов получения альдегидов

Рис. 17-1. Синтез альдегидов и кетонов.

Эти реакции уже были рассмотрены в предыдущих главах. П — алкильная шщ; арильная группа. Реакции 16 и 17 представляют собой электрофильное ароматическое аамещение, где ArH — ароматический углеводород [реакции ацилирования Фриделя — Крафтса при помощи галогенангидридов (16) и ангидридов кислот (17)]. Нетипичные реакции не приводятся.

и кетонов. Большое число различных синтезов этих соединений отражает их важную роль в химии.

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Современная органическая химия. Том 2" (22.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул для посетителей самба
Компания Ренессанс винтовые лестницы для дачи недорого - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)